Дипентен из пинена

Лимонен широко распространен в природе, он содержится в эфирных маслах (апельсиновом, поручейника, тминном, лимонном и др.) и почти во всех скипидарах. Лимонен нестоек и легко окисляется на воздухе, давая сложную смесь кислородсодержащих соединений и полимеров. Дипентен наряду с аллооцименом, как указывалось выше, получается при пиролизе а-пинена (а также при пиролизе р-пинена). Дипентен, выпускаемый промышленностью, представляет собой бесцветную жидкость с массовой долей дипентена не менее 90 %. Его получают ректификацией технического дипентена. [c.16]

Пинены быстро окисляются на воздухе, особенно на свету. Превращаясь при этом в желтое вязкое масло. Весьма реакционноспособны. При нагревании вьппе 300 °С а-пинен изомеризуется в аллооцимен, а р-пинен - в мирцен. При нагревании до 250 - 300 °С образуют главным образом дипентен. При 700 °С превращаются в изопрен и ароматические углеводороды, а при гидрировании - в пинан. Под действием H2SO4, Н3РО4, BF3 и др. соединений изомеризуются, а при 150 °С в [c.59]

Способность а-пинена к термической изомеризации была открыта в 1933 г. Б. А. Арбузовым [57], показавшим, что основными продуктами реакции являются дипентен (LV) и аллооцимен (LVI), который в условиях пиролиза подвергается циклизации с образованием а- и р-пироненов (LVH и LVni) [58, 59]. Исследованию термической изомеризации а-пинена посвящены многочисленные работы русских и зарубежных химиков [60—79], изучавших зависимость состава продуктов пиролиза и выхода наиболее важного из полученных продуктов — аллооцимена — от температуры и продолжительности реакции. Было показано, что первичными продуктами изомеризации являются дипентен и оцимен (LIX), который в условиях реакции почти полностью изомеризуется в аллооцимен. а-Пинен, не подвергнувшийся изомеризации, в условиях пиролиза рацемизуется. Предполагается, что реакция протекает по радикальному механизму (схема 14) [62]. [c.202]

Производство эленола включает стадию пиролюа а-пинена, осуществляемую при температуре 450-550 С, при этом образуется аллооцимен (больше 40 %), дипентен (около 30 %), а- и р-пиронены, а также остается некоторое количество не подвергшегося пиролизу а-пинена (см. Углеводороды). Аллооцимен, выделяемый ректификацией в вакзгуме продуктов пиролиза, подвергают окислению кислородом воздуха при 30- 40 С, которое протекает с одновременной полимеризацией, в результате чегб получают полипероксид, а далее при [c.46]

В состав масла входят (+)-лимонен, дипентен, а- и -пинены, камфен, цинеол, камфора, борнеол, вербеной, линалилацетат и ряд соединений неустановленного строения. [c.219]

Предприятия, выпускающие камфару, параллельно могут выпускать целый ряд других продуктов. В Советском Союзе выпускаются пинен технический ГОСТ 11956—66, камфен технический ГОСТ 15039—69, р-пинен технический ТУ 81-05-109—70, Д -карен технический ТУ 81-05-110—70, дипентен технический ТУ 81-05-06, скипидар живичный, не содержащий пинена (очищенный от полимеров кубовой остаток от ректификации скипидара и изомеризатов) ТУ 81-04-74—69. [c.182]

Кроме коры для получения масла используют листья, стебли и молодые ветки. Состав такого масла заметно от 1Ичается от состава масла из коры. Оно содержит более 80% эвгенола, а- и Р-фелландрены, дипентен, а- и -пинены, кариофиллен, (-)-линалоол, а-терпинеол, гераниол, коричный спирт, сесквитерпеновые спирты, пиперитон, сафрол, бензальдегид, коричный альдегид, бензилбензоат и другие компоненты. [c.203]

В присутствии кислых катализаторов из а-пинена получаются моно-циклические продукты, содержащие дипентен, терпинолен, а-терпен и п-цимол. [c.168]

Дипентен встречается в камфарном масле, в масле зелени лимона, в бергамотовом масле и во многих других. Его можно получить рацемизацией (- -)- или (—)-лимонена при 250° и изомеризацией пинена или камфена при той же температуре. Дипентен образуется также при сухой перегонке каучука наряду с изопреном и другими продуктами разложения. Дипентен кипит при 176° его тетрабромид плавится nppi 125° [c.825]

Резонансный гибрид в данном случае полностью симметричен и при изомеризации оптически активного а-пинена должен образоваться дипентен [c.80]

Механизм изомеризации а-пинена (XIII) в дипентен (XIV) и аллооци-мен (XVI) [31 ] также включает стадию разрыва циклобутанового кольца. Образующийся 1,4-бирадикал превращается в дипентен в результате отнятия водорода или в оцимен (XV) в результате разрыва связи углерод — углерод. Стадия 3 [c.80]

Основными природными источниками получения цитраля являются содержащее его лемонграссовое масло, а также кориандровое масло, извлекаемое из семян однолетнего растения (кориандра), возделываемого в средней и южной части нашей страны. В кориандровом масле наряду с главной его составной частью (линалоолом) содержится ряд примесей пинены, поро-цимол, дипентен, борнеол, гераниол, камфара, ацетат линалоола. [c.152]

Изомеризацию пинена обычно проводят при температурах, близких к его температуре кипения. Реакция эта экзотермическая. При превращении а-пинена в камфен выделяется тепла 83 кал/кг, в дипентен—117, а при переходе А -карена в дипентен— 206. В среднем тепловой эффект изомеризации составляет около 100 кал/кг. В конце процесса температуру в изомеризаторе поддерживают в пределах 20—30°. Этот аппарат имеет мешалку и змеевики для пара и воды. В качестве катализаторов в этом процессе можно применять многие вещества. [c.305]

Дает аддукт с малеиновым ангидридом — т. пл. 34—35° С. Применение аддукта для выделения мирцена из эфирных масел [46]. Мирцен присоединяет 4 атома брома при определении бромного числа [47]. Мирцен встречается в эфирных маслах для промышленных целей его получают пиролизом р-пинена. Пиролизат, содержащий р-пинен, мирцен, А -карен и дипентен, анализируют методом газо-жидкостной хроматографии [48]. Количественное определение 4 (4 -метилпентен-3 -ил)-циклогек-сен-З-аля осуществляют оксимированием. [c.260]

По хим. составу С.-смесь в осн. моно- и бициклич. терпеновых углеводородов (см. Терпены). Напр., в состав живичного С. входят а- и (i-пинены, 3-карен, камфен, мирцен, дипентен, лимонен, терпинолен, цимол и др. в состав экстракционного С., кроме упомянутых,-а-, (i-и у-терпинеолы, терпингидрат, бориеол, сесквитерпены, дитерпены и т.д. Соотношения компонентов в разных С. существенно различны даже в пределах одного вида (табл. 2), что объясняется прежде всего особенностями поступающего на переработку сырья. [c.361]

В состав масла входят (+)-лимонен, дипентен, а- и -пинены, (-)-линалоол, нерол, гераниол, неролидол, фарнезол, а-терпинеол, 2-фенилэтанол, нонаналь и деканаль, бензальдегид, жасмон, уксусная, фенилуксусная и бензойная кислоты, (-)-линалилацетат, нерилацетат, метилантранилат, индол и другие компоненты. [c.217]

Страна а-Пинеи Пинен 3-Карен Дипентен с лимоненом [c.361]

При нагревании до 250° оба пинена изомеризуются 1гри этом циклобутановое кольцо расщепляется и образуется ( + )-лимонен (дипентен). При 350° расщепляются оба кольца и получаются ациклические терггены (см. оцимен) [c.842]

Политерпеновые смолы-продукты каталитич. (в присут. А1С1э) полимеризации -пинена (т. размягч. смолы 115-135 °С), дипентена (95-110°С) и а-пинена (от 20 до 90°С в зависимости от степени отгонки низкомол. компонентов) они м.б. получены также сополимеризацией -пннена с а-пиненом, дипентеном или иными мономерами, напр, ал-лооцименом, а-метилстиролом. При полимеризации смесей [c.549]

Одновременно с основной реакцией некоторая часть пинена изомеризуется в моноцикчические углеводороды (дипентен, тер-пинолен и терпинен), а небольшая часть терпенов полимеризу ется [c.315]

В состав масла входят анетол (более 80%), фенхон (до 25%), транс-, цис- и транс, транс-алпооптлсчы, мирцен, а- и 7-терпинены, дипентен, фелландрены, а- и -пинены, камфен, [c.220]

Терпеновые углеводороды обнаруживают общую для них способность к катализируемой кислотами реакции разрыва кольца. Примером изомеризации с разрывом кольца может служить изомеризация а-пинена (ХП1) в присутствии 4-хлор-1-нафталинсульфоновой кислоты [64]. Продуктами этой реакции являются дипентен (XIV), терпинолен (XXVI) и а-терпинен (XXVII). Ключевой стадией при этой реакции изомеризации является образование иона (XXV) из иона (XXIV) в результате -расщепления [c.87]

Метил анилнн Метилциклогексаи Этилбензол. л-Ксилол, . о-Ксилол. -п-Метил анизол Бензилметиловый Фенетол. . . Диметиланилин Октан. ... Дибутиловый эфнр Дибутилсульфид Диизобутилсульфид Мезитилен. ... Пропилбензол. . Пропилфеннловый эфнр Бензи.1этиловый эфир. N. Ы-Диметил-о-толундин N. Ы-Диметил-п-толуидин Бутилбензол Цимол. . Диэтилаиилин Дипентен Камфен - -а-Пинеи. . [c.395]

Отношения между терпенами п пзопреном не только формальны. Еще в 1868 г. наблюдалось образование изопрена при пропускании терпентинового масла (главной составной частью которого является терпен — а-пинеи СюН е) через докрасна накаленную трубку. Другие монотернены ведут себя аналогичным образом (Тильден, 1884 г.). Кроме того, изопрен, нагретый до 280° в запаянных трубках, превра-и),ается до установления равновесия в терпен — )-лпмонен, или дипентен (Бушарда, 1878 г.). Эта реакция была правильно истолкована (Ипатьев, 1897 г.), как сочетание двух молекул изопрена без миграции водорода (и относится, таким образом, к классу реакций, названных виоследствии диеновым синтезом) [c.812]

По данным Ипатьева [38, 52] гидрогенизация пинена в присутствии катализатора включает три реакции 1) гидрогенизацию двойной связи в цикле, 2) раскрытие тетраметиленсвого цикла с одновременной гидрогенизацией, 3) изомеризацию пинена в дипентен с последующим присоединением к нему одной или двух молекул водорода. [c.595]

Ациклические и циклические терпены (аллоонимен, оцимен, мирцен, а- и р-пинены, дипентен, лимонен и сквален) в инертных летучих растворителях в присутствии ВРз полимеризуются в высокомолекулярные продукты, которые рекомендуются в качестве пластификаторов, клейких композиций и заменителей каучука во многих изделиях [274—280]. [c.212]

В 1884 г. Тильден впервые получил синтетический изопрен пиролизом терпентинного масла. В дальнейшем предпринимались многочисленные попытки разработки технического метода получения изопрена термическим разложением индивидуальных терпеновых углеводородов или их смесей. Штаудингер с сотрудниками 132] в годы второй мировой войны пропускали различные терпены над раскаленной платиновой спиралью при атмосферном и пониженном давлении. Наилучшие результаты были получены в вакууме. Так, при атмосферном давлении выход изопрена из лимонена был около 27 %, а при остаточном давлении 20 мм рт. ст. составил 60,5—68,1%. Другие терпены и в вакууме показали более низкую селективность превращения в изопрен дипентен 32,3%, терпинеол 29,8%, пинев 1 %. В более поздней работе [33] изопрен ползгчали путем погружения спирали из платины или нихрома, нагретой до 750 °С, в жидкий скипидар или полученные его пиролизом терпены. Наипучший выход (около 60%) дал дипентен. Остальные испытанные вещества в направлении снижения селективности располагались в ряду Р-пинен, мирцен. Скипидар, а-пинен, терпинолен и аллооцимен (2,6-диметил-октатриен-2,4,6). Наряду с изопреном были обнаружены углеводороды С — Св, а также олефины, нафтены и ароматические углеводороды с С 5. Селективность процесса повышается, если разложение сопровождается непрерывной отгонкой образуюпщхся продуктов [34]. Имеется описание завода по производству изопрена на основе терпена [35]. [c.283]

Для опытов 18, 19, 20 и 22 в качестве представителя непредельных углево-двродов можно также пользоваться скипидаром. Его главнейшие составные части—углеводороды СюН1д-пинен и дипентен являются непредельными в молекуле пинена имеется одна двойная связь в молекуле дипентена—две двойные связи. [c.77]

Состав масла изучен не полностью. Известно, что оно содержит цис- и транс-оцимены, а-туйен, Л -карен, сабинен, а- и р-пинены, дипентен, лимонен, камфен, терпинолен, у-терпинен, а- и р-феллан-дрены, пара-цимол, дйметилстирол, d-линалоол (до 68%), гераниол, терпинен-Ьол-4, а-терпинеол, цитронеллол, борнеол, анетол, нерол, дециловый и. нониловый альдегиды, транс-тридецен-2-аль-1, камфору, эфиры линалоола, гераниола и другие, компоненты. [c.85]

Аллооцимен (2,6-диметилокта-2,4, 6-триен) представляет собой бесцветную подвижную жидкость с сильным травянистым запахом, кип 188-192 °С, 1,5448, 0,8133-0,8162, служит исходным соединением для получения эленола (2,6-диметилокт-2-ен-7-ола) и его ацетата, а также верникола (2,6-диметилокта-2,4-диен-7-ола). Смесь геометрических изомеров аллооцимена (до 50 %) получают при пиролизе а-пинена при температуре 400-450 °С одновременно образуются дипентен (до 30 %), а- и р-пиронены (до 30 %). [c.15]

Аллооцимен и дипентен (используемый в производстве бергами-лата) выделяют из продуктов пиролиза а-пинена ректификацией в вакууме. Для замедления или предотвращения окислительных процессов (стабилизации) органических соединений, содержащих особо чувствительные к кислороду воздуха ненасыщенные связи или группы атомов, применяют добавки антиоксидантов (от греческого anti -противодействие и oxys - кислый). Для стабилизации ациклических терпеновых углеводородов в качестве антиоксидантов (антиокислителей, ингибиторов окисления) используют ионол, алкофен ДИП и др. [c.15]

При действии разбавленных минеральных и некоторых карбоновых кислот а- и р-пинены образуют терпингидрат, а-, р- и 7-терпи-неолы, а также дипентен, терпинолен, терпинены и другие соединения (см. Терпинеол). [c.18]

Производственный метод получения ацетата п-ментадиен-карбинола-9 (СХХХ1Х) —душистого вещества с цветочным запахом — разработан недавно сотрудниками ВНИИСНДВ [552]. Сырьем в этом синтезе служил дипентен, образующийся в качестве побочного продукта при пиролизе а-пинена. [c.94]

Изомеризация с -пинена в дипентен представляет собой мономо-лекулярную реакцию, которая была изучена как в растворе, так и в газовой фазе [ ]. Константа скорости при 218°С равна 5,1 Ю" для газовой фазы. Для таких растворителей, как петролатум, ацето-фенон и а-метилна4<талин, константа скорости составляет соответственно 7,8 10", 8,0>10 и8,7 10-5. В этой реакции как исходное вещество, так и продукт реакции являются углеводородами, и их растворимость, так же как и растворимость активированного комплекса, будет почти одинаковой в различных растворителях. Поэтому естественно предположить, что СЕд 1 а следовательно, и отношение скоростей в газовой фазе и в растворе будут порядка единицы. [c.394]

Состав этого масла отличается от состава эфирного масла из коры корицы. Это масло содержит более 80% эвгенола, а- и р-пинены, а- и р-фелландрены, дипентен, -линалоол, гераниол, /-борнеол, а-терпинеол, сафрол, коричный спирт, коричный альдегид, бензальдегид, бензилбензоат, пипернтон, кариофиллен, сескаитерпеновые спйрты и другие компоненты. Отмечено, что при низком содержании в некоторых образцах масел эвгенола, повышено количество бензилбензоата и эфиров коричной кислоты. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология