Этиленгликоль, реакция с фосфорной кислотой

При реакции этиленгликоля с альдегидами и кетонами в присутствии хлорного железа или фосфорной кислоты образуются циклические ацетали — диоксоланы [c.23]

Реакцию между янтарной кислотой и этиленгликолем позднее изучил Тиличеев [11]. Досталь и Рафф [12] исследовали реакцию конденсации янтарной кислоты с этилен- и бутнленгликолем в присутствии растворителя (диоксана) и без него. При проведении реакции в растворе диоксана энергия активации оказалась равной 30 ккал, в отсутствие растворителя — 20 ккал. Кинетика ноликонденсации гликоля с фталевым ангидридом (рис. 78, а) и глицерином (рис. 78, б) была подробно изучена Максоровым ИЗ]. Максоров систематически изучил каталитическое действие на реакцию глицерина с фталевым ангидридом различных соединений (всего было исследовано 36 веществ). Оказалось, что часть из них совсем не катализирует процесс, другие, как, например, хлористый цинк и хлористый алюминий, вызывают побочные реакции такие же вещества, как фосфорная кислота, окись тория, сернокислый алюминий и ряд других, хорошо катализируют процесс. [c.135]

Но, по-видимому, стабилизирующее действие фосфорных кислот и их эфиров заключается не только в блокировании катализаторов. Еще раньше Терехова и Петухов [119] предположили возможность эфирообразования фосфорных кислот с концевыми гидроксильными группами, что должно повышать термостойкость концевых групп, наиболее подверженных распаду. Наличие связанного фосфора в полиэфире подтверждало возможность прямого взаимодействия эфиров фосфорных кислот с полиэтилентерефталатом [1201. Была подтверждена [117] реакция этерификации гидроксильной группы этиленгликоля фосфорными кислотами. Кроме того, было установлен [c.94]

Чтобы образование полигликолей происходило в меньшей степени, для гидратации окиси этилена берут большой избыток воды. Так, например, если к 10—20-процентному водному раствору окиси этилена, содержащему на каждый моль окиси 10—22 моля воды, добавить 0,1—0,5% щавелевой, фосфорной или серной кислоты, то при 50—100° С по истечении некоторого промежутка времени реакция пройдет до конца. Раствор нейтрализуют, большую часть воды отгоняют и гликоли отделяют от остатка воды и друг от друга фракционированной перегонкой. Кроме основного продукта, этиленгликоля, получается небольшое количество диэтиленгликоля и следы высших полиэтиленгликолей. [c.338]

Пиролиз при добавлении реагентов. Для ускорения (а иногда и контроля) пиролиза добавляют различные реагенты. При пиролизе спиртов и фенолов или различных анионных и неионных поверхностно-активных веществ [3.66— 3.68], а также при исследовании полимеров [3.57], пуринов и пи-римидинов [3.69] рекомендуют добавлять фосфорную кислоту. Серную кислоту, содержащую этиленгликоль, добавляют при пиролизе полимеров на основе формальдегида [3.70], а смесь гидроксидов натрия и калия — при пиролизе катионных поверхностно-активных веществ [3.68]. При проведении пиролиза в качестве добавок используют каталитически активные металлы, такие как медь [3.71], платинированный древесный уголь [3.72] или железо [3.73]. При пиролизе ароматических соединений рекомендуют добавлять СоС12 [3.10]. Следует также отметить хорошо известный метод дистилляции с цинковой пылью [3.81а]. Тетрахлорид олова применяют при определении соотношения 160 1 о [3.74], а смесь карбоната меди с хинолином в реакциях декарбоксилирования [3.75]. Гексадекан способствует выделению галогеноводородов из органических соединений [3.76]. [c.50]

Катализаторами реакции этиленгликоля с диэтилсульфатом наряду со щелочью являются сульфаты ципка, никеля и хрома [77]. Для получения сложных эфиров используют серную, соляную, фосфорную и арилсульфоновые кислоты, кислые соли, катиониты и окись цинка. Сильные минеральные кислоты вызывают образование побочных веществ, и поэтому в ряде случаев удобнее работать [c.309]

Образовавшийся радикал инициирует цепную реакцию полимеризации. В патентах фирмы Bayer [9] предлагается высокоактивный в тонких слоях состав, полимеризующийся при облучении люминесцентными лампами в УФ- и видимой области спектра, состоящий из стирола и продуктов поликонденсации малеинового ангидрида, фталевого ангидрида и этиленгликоля, 1,3-бутиленгли-коля или пропандиола-1,2 сенсибилизаторами служат разнообразные эфиры бензоина. Композиция может содержать перекисные инициаторы или металлсодержащие ускорители или эфиры фосфорной кислоты [15, 16]. Среди эфиров бензоина практический интерес представляют жидкие при комнатной температуре эфиры, среди них вгор-бутиловый эфир, вероятно, предпочтительнее. [c.97]

Влияние некоторых условий переэтерификации на состав получающегося продукта было описано в литературе [25]. На рис. 3.17 приведен состав переэтерификата после отгонки избыточного этиленгликоля в зависимости от вида катализатора и от его смеси с трехокисью сурьмы или фосфорными кислотами, введенными вместе с катализатором. Кривые на этом рисунке показывают различное влияние добавок на кинетику процессов переэтерификации и олигомеризации (начальной стадии поликонденсации). Чем менее активен катализатор в реакции переэтерификации, т. е. чем более сильно выражены его основные свойства (например, ацетат кальция), тем больше в переэтерификате мономерного дигликольтерефталата и меньше олигомеров, Поскольку ацетат кальция недостаточно активен и как катализатор поликонденсации. Ацетат цинка, очень активный катализатор переэтерификации, активен также и как катализатор поликонденсации. Каталитические свойства ацетатов в значительной степени подавляются фосфор- [c.50]

Циммерманн ом [116] было высказано предположение о блокировании фосфорными кислотами и их эфирами каталитического действия ацетатов двухвалентных металлов путем образования каталитически неактивных фосфатов и фосфитов. Это было проверено [117] количественно с применением метода потенциометрического титрования растворов катализаторов, фосфорных кислот и их эфиров в этиленгликоле. Было подтверя дено наличие взаимодействия между катализаторами переэтерификации — ацетатами металлов, и стабилизаторами — фосфорными кислотами и их эфирами. Продуктами реакций чаще всего являются соли металлов и кислых эфиров этих кислот с этиленгликолем, что совпадало с выводами Циммерманна [118]. [c.94]

Реакция между окисью этилена и водой сильно катализируется водородными ионами и особенно серной кислотой. При гидратации окиси этилена в паровой фазе в присутствии фосфорной кислоты, силикагеля или тория образуется альдегид, а не гликоль. Окись серебра и алюминий катализируют гидратацию окиси эгнлена до этиленгликоля. Предполагается , что реакция протекает через образование промежуточного адсорбционного комплекса [c.91]

Другая, более чувствительная, реакция может быть основана на том, что эти волокна выделяют ацетальдегид при нагревании с сиропообразной фосфорной кислотой или, лучше, с хлористым цинком (стр. 415) до обугливания. Это объясняется тем, что полиэфиры сначала деполнмеризуются, а затем омыляются, причем образуется этиленгликоль. Последний, теряя воду, образует ацетальдегид. Для обнаружения альдегида пользуются цветной реакцией с нитропруссидом натрия и морфолином или диэтанол-амином (стр. 444). [c.701]

Ангидриды кислот легко взаимодействуют с первичными спиртами при умеренно повышенной и даже нормальной температуре [18, 131], причем энергия активации составляет 54— 71 кДж/моль. Со вторичными спиртами, кроме 1,2-циклогексан-диола [132], реакция протекает медленнее, а к третичным спиртам ангидриды не присоединяются. Скорость реакции этиленгликоля с фталевым ангидридом в 3,5 раза меньше, чем с малеиновым [7]. На примере взаимодействия фталевого ангидрида с глицерином при 130Х показано, что катализаторами процесса являются окислы ТЬ и и, фосфорная кислота, ангидрид танталовой кислоты, хлориды 2п, А1, 5п, сульфат А1, щелочи, бензидин, пиридин, этилпиперидин и мочевина [121]. [c.30]

Мошкина и Пудовик [М о ш к и н а Т. М., Пудовик А. H., Высокомолек. соедин., 5, 1106 (1963)] описали способ получения производных полиэтиленгликоля при полимеризации окиси этилена в присутствии этиленгликоля, диэтилового эфира фосфорной кислоты и монохлоруксусной кислогы. В качестве катализатора использовали эфират ВРз, температура проведения реакции 40—45°. Было установлено, что поли.меры, полученные в присутствии едкого кали, более полидисперсны, чем полимеры, полученные в данных условиях. Основная масса полимера, образующегося при полимеризации с добавкой этиленгликоля, имеет коэффициент полимеризации 40—60 с добавкой монохлоруксусной кислоты — 50—70, а с добавкой диэтилового эфира фосфорной кислоты 65—85. Полученные результаты представляют определенный интерес при практическом использовании полимеров окиси этилена, [c.275]

Полиэфирные смолы на основе изофталевой кислоты обладают большей химической стойкостью, чем полиэфирные смолы общего назначения, к действию растворителей и широко используются для изготовления подзеьшых бензиновых резервуаров. Срок службы таких резервуаров для хранения бензина в различных условиях почвенной коррозии довольно велик. Полиэфирные смолы на основе изофталевой кислоты применяются-ДЛЯ работы до температуры 50 °С в сле-дуюнщх средах кислоты (10%-ная уксусная, лимонная, винная, олеиновая, бензойная, 25%-ная фосфорная, 10 и 25%-ная серная, жирные кислоты) соли (сульфаты алюминия, аммония и меди, хлориды аммония, кальция — насыщенный раствор, бария и меди, нитрат аммония, 10%-ный раствор карбоната аммония, соли железа, магния и никеля, соли натрия и калия, которые не обладают сильной щелочной реакцией) 5%-ный раствор перекиси водорода растворители (амиловый спирт, этиленгликоль, формальдегид, бензин, керосин, сырая нефть). [c.33]

Успешное осуществление синтеза В-гомоэстрогенов из винилкарбинол ов типа (169) привело к распространению этой реакции на соединения с пятичленным кольцом В. В 1963 г. независимо друг от друга и почти одновременно пять групп исследователей опубликовали предварительные сообщения о синтезе эстрона по этой схеме [453, 488—491]. Предложенные методы отличались друг от друга лишь в экспериментальных деталях (схемы 38 и 39). Конденсация винилкарбинола (169) с 2-метил-циклопентапдионом-1,3 проводится кипячением в ксилоле в присутствии щелочных агентов — тритона В [453, 454, 458, 463, 489, 492—494] или триэтиламина [495] и приводит к АВВ-фрагменту (394) с выходами 50— 60% Большее число вариантов имеет методика циклизации (394) в (395), для которой используются соляная кислота в метаноле или тетрагидро-фуране [453, 463], ге-толуолсульфокислота в бензоле [489], муравьиная кислота [491] или фосфорный ангидрид при 120° [490, 495]. Циклизация (394) в мягких условиях позволяет выделить с небольшим выходом промежуточно образующийся кетол (397) с более термодинамически устойчивой акты-г ыс-конфигурацией [462, 495] циклизация в жестких условиях с одновременным деметилированием приводит к г ыс-эквиленину (396) [489, 490, 495]. Наконец, циклизация при действии п-толуолсуль-фокислоты в этиленгликоле позволяет непосредственно получить эти-ленкеталь (393), образующийся также при кетализации тетрациклического кетона (395) [442, 496]. [c.149]