Детектор для жидкостной хроматографи

Для получения высокой чувствительности нужно вводить максимально возможный объем образца. При работе в изократическом режиме на высокоэффективных аналитических колонках оптимальный объем образца составляет от 100 до 500 мкл. Ввод большого объема разбавленного образца позволяет компенсировать относительно низкую чувствительность некоторых детекторов для жидкостной хроматографии. [c.84]

С помощью детекторов контролируется состав элюата, вытекающего из колонки. Универсального детектора для жидкостной хроматографии, к сожалению, не существует. Известно несколько типов детекторов для непрерывного измерения [c.34]

Рис. 111.21. Фотодиодные УФ-детекторы для жидкостной хроматографии с механическим движущимся фотодиодом (а) и с фотодиодной матрицей (б)

Детекторы для жидкостной хроматографии, в том числе и для ГПХ, описаны во многих обзорных статьях [29—31]. В ГПХ нашли применение следующие типы детекторов рефрактометрический, фотометрический (спектрофотометрический) и, в меньшей степени, детекторы, основанные на измерении теплоты адсорбции и пламенно-ионизационный (ленточный) детектор. [c.90]

Чувствительность современных детекторов для жидкостных хроматографов весьма велика. Так, созданы фотометрические детекторы с физической чувствительностью 10 (единиц оптической плотности), и рефрактометрические детекторы с Ап = 10" (единиц рефракции). [c.91]

Таблица III.2. Детекторы для жидкостной хроматографии

Параметры различных типов детекторов для жидкостной хроматографии приведены в табл. И 1.2. [c.92]

Рефрактометрический детектор является наиболее универсальным детектором для жидкостной хроматографии. При хроматографии высокополимеров чувствительность рефрактометрического детектора не зависит от молекулярной массы полимера, однако инкремент показателя преломления олигомеров дп дс связан с молекулярной массой зависимостью, пропорциональной 1/Р (где Р — степень полимеризации). Сигнал рефрактометрического детектора чувствителен к изменению температуры. Так, показатель преломления воды имеет температурный коэффициент 10 на 1 °С. Для органических растворителей этот коэффициент равен 10 на 1 °С. Поэтому колебания температуры между сравнительной и измерительной ячейками рефрактометрического детектора с порогом чувствительности Ап 10 не должны превышать 10" —10 °С. Показатель преломления жидкости чувствителен также к изменению давления (Ю /Ю Па). [c.94]

Наиболее эффективными детекторами для жидкостной хроматографии полимеров являются рефрактометрический и фотометрический (спектрофотометрический). Одновременно их применение может удовлетворить все потребности этого хроматографического метода, обеспечивая как универсальное, так и селективное детектирование. [c.98]

Был описан также пламенно-ионизационный детектор для жидкостной хроматографии с непосредственным сжиганием в водородном пламени [86], но эта система не рекомендуется для длительных, непрерывных процессов. [c.81]

Современные детекторы для жидкостной хроматографии обеспечивают непрерывные измерения и делятся на три группы. [c.338]

Рис. 11.4. Фотодиодные УФ-детекторы для жидкостной хроматографии с механическим движущимся фотодиодом (а) и с фотодиодной матрицей (б) [7] 1 — источник УФ-излучения 2 — диафрагма 3 — конденсор 4 — проточная ячейка 5 — дифракционная решетка 6 — фотодиод 7 — фотодиодная матрица.

Многоканальное обнаружение. Логичным следующим шагом было бы рассмотрение возможности многоканального обнаружения. Сочетание более чем двух детекторов вряд ли можно считать удачным решением проблемы, так как оно ведет к удорожанию оборудования и значительному уширению пиков. Одним из реальных вариантов является комбинация нескольких принципов обнаружения в одном детекторе, как это недавно было показано в работе [87]. Авторы работы описали трехканальный детектор для жидкостной хроматографии, одновременно регистрирующий УФ-поглощение, флуоресценцию и проводимость. Однако обнаружение, основанное на двух последних принципах, очень специфично, т. е. применимо лишь в ограниченном числе случаев, и, следовательно, истинно трехканальное детектирование возможно весьма нечасто. Действительно, многоканальное обнаружение может быть получено сочетанием хроматографии со спектральным способом обнаружения. Наиболее успешной реализацией такого подхода является комбинация масс-спектрометра и газового хроматографа в хромато-масс-спектрометр. Масс-спектрометр дает универсальное (почти) обнаружение, очень высокую чувствительность и большой объем качественной (спектральной) информации. [c.299]

Как следует из табл. 7.3, б, современные колонки для высокоэффективной хроматографии предъявляют довольно жесткие требования к системам обнаружения и регистрации. Типичные значения постоянной времени для большинства современных детекторов для жидкостной хроматографии находятся в диапазоне от 0,3 до 0,5 с [10], что делает их неприемлемыми для использования даже в сочетании с колонкой длиной 20 см, упакованной частицами диаметром 5 мкм (колонка III в табл. 7.3,6). [c.389]

В газовой хроматографии свойства газа-носителя, как правило, значительно отличаются от свойств исследуемого вещества. Поэтому пламенно-ионизационный детектор, детекторы по удельной теплопроводности или плотности могут непосредственно применяться для определения малых концентраций исследуемого вещества в газе-носителе. К сожалению, подвижная фаза в жидкостной хроматографии по физическим свойствам весьма схожа с исследуемым веществом. Поэтому для детектирования в жидкостной хроматографии необходимо или предварительно удалять растворитель (пла-менно-ионизационный детектор), или использовать такие свойства исследуемого вещества, на которые не влияет подвижная фаза (ультрафиолетовый детектор), или измерять одно из общих физических свойств раствора в последнем случае необходимы тщательная компенсация различий и температурный контроль (рефрактометрический детектор). Единого универсального детектора для жидкостной хроматографии не существует, но для каждого конкретного случая можно подобрать наиболее подходящий детектор. Не создан и такой детектор, который бы измерял сразу несколько физических свойств, но в случае необходимости можно использовать ряд детекторов. [c.75]

Газовой хроматографии повезло, так как в ней получили применение многие высокочувствительные, малоинерционные и универсальные детекторы. В то же время таких детекторов для жидкостной хроматографии не существовало. Не имея в распоряжении высокочувствительных детекторов, исследователи, работавшие в жидкостной хроматографии, вынуждены были использовать колонки большого диаметра, что было причиной увеличения продолжительности анализа. Поэтому жидкостную хроматографию в прошлом использовали главным образом для препаративного разделения. Ее аналитические возможности не находили применения, за исключением аминокислотных анализаторов. [c.14]

При переиздании общая структура книги сохранена, но все разделы дополнены изложением важнейших работ шестидесятых и начала семидесятых годов и сведениями о новых моделях рефрактометров. Одновременно изъяты описания устаревших приборов и большое число ссылок на работы, опубликованные до 1950 г. В связи с возрастающим значением рефрактометрии как средства контроля и автоматизации технологических процессов и повышением интереса к рефрактометрическим детекторам для жидкостной хроматографии написана новая глава о проточных автоматических рефрактометрах. [c.3]

Автоматические рефрактометры этой группы характеризуются сочетанием малого объема кювет, высокой чувствительности и универсальности применения в лабораторных условиях. Предельные значения этих параметров имеют регистрирующие рефрактометры, предназначаемые в качестве детекторов для жидкостной хроматографии и образующие наиболее важную разновидность лаборатор ных автоматических рефрактометров. У лучших моделей современных рефрактометрических детекторов объем кювет составляет всего несколько микролитров (мм ), а чувствительность достигает ЫО , что позволяет уверенно обнаруживать и определять нано-граммовые количества растворенных веществ в концентрациях порядка 10 г/л [3]. Для обеспечения столь высокой чувствительности весьма важной становится проблема эффективного теплообмена и термостатирования, так как необходимо поддерживать постоянство температуры с точностью до 0,00Г [33]. Особым достоинством рефрактометрических детекторов является при этом отсутствие каких-либо ограничений, связанных с химической природой и спектральными характеристиками детектируемых веществ и растворителей. [c.257]

Из созданных в СССР конструкций высокочувствительных рефрактометрических детекторов отметим две. Детектор для жидкостных хроматографов Тбилисского СКВ АП [32] имеет цельностеклянную 60-градусную призматическую кювету объемом 20 мкл и позволяет надежно определять в потоке 0,5 мл/мин концентрации порядка 5-10 мг/мл хлороформа, ацетона и бромбензола в толуоле. Чувствительность 10 , диапазон от ЬЮ " до 10 . В приборе используется прямое измерение разностного сигнала двух фотоумножителей после усиления. [c.259]

Автоматические рефрактометры этой группы характеризуются сочетанием малой вместимости кювет, высокой чувствительности и универсальности применения в лабораторных условиях. Предельные значения этих параметров имеют регистрирующие рефрактометры, предназначаемые в качестве детекторов для жидкостной хроматографии и образующие наиболее важную разновидность лабораторных автоматических рефрактометров. Особым достоинством рефрактометрических детекторов является отсутствие каких-либо ограничений, связанных с химической природой и [c.252]

ТАБЛИЦА Х1П.1. Характеристики рефрактометрических детекторов для жидкостной хроматографии [c.253]

Единого универсального детектора для жидкостной хроматографии не существует. Поэтому в каждом конкретном случае следует подбирать наиболее подходящий детектор. Наибольшее распространение получили ультрафиолетовый, рефрактометрический, мик-роадсорбционный и транспортный пламенно-ионизационный детекторы. [c.89]

Детекторы для жидкостной хроматографии. Пришщп действия Д. X. для жидкостной хроматографии (ЖХ) основан на таком св-ве в-ва, к-рым не обладает подвижная фаза. Из Д. X., используемых в газовой хроматографии, в ЖХ применение находят ПИД и электронозахватньгй, к-рые детектируют продукты пиролиза соед. после испарения р-рителя (на движущейся ленте или проволоке) и деструкции нелетучих соед. в печи-пиролизаторе. [c.27]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) является одним из наиболее мощных и широко используемых методов для определения структуры в органической химии (см. разд. 9.3). Несмотря на это, ее использование в качестве детектора для жидкостной хроматографии, в отличие от ЖХ-МС и ЖХ-ФПИК, долгое время было невозможным по следующим причинам [14.3-9, 14.3-10] [c.632]

Рефрактометрически детектор является универсальным детектором для жидкостной хроматографии, ибо всегда можно выбрать растворитель, где инкремент показателя преломления вещества будет достаточно велик дп1дс 53 0,1). [c.92]

Фотометрические детекторы для жидкостной хроматографии являются, как правило, двухдучевыми. С их помощью определяют разность поглощения света в измерительной и сравнительной кюветах, через которые, соответственно, пропускают элюат с колонки и растворитель. Может быть использован и принцип двухволновой фотометрии, когда детектор имеет только одну кювету, через которую движется элюат с колонки. Фотометрирование проводят на двух длинах волн. При этом на одной длине водны поглощает как хроматографируемое вещество, так и растворитель, а на другой — только хроматографируемое вещество. Таким образом, можно выделить поглощение света анализируемым веществом. Однако для этого необходимо знать соотношение мольных акстинкций растворителя на обеих длинах волн. Преимуществом метода двухволновой фотометрии является возможность более точного учета изменения оптической плотности растворителя при градиентной элюции и фотометрии оптически неоднородных объектов, например при сканировании хроматографических капиллярных колонок или сканировании пластинок в количественной тонкослойной хроматографии, где необходимо определить оптическую плотность фона и поглощения хроматографического вещества в одной точке пространства. [c.95]

Принципиальный интерес представляет фотометрическое детектирование при А, = 195 нм. В этой области спектра все молекулы с гетероатомами и ненасыщенными группами сильно поглощают УФ-излучение благодаря п о - и я -> я -переходам. Особенно сильно при X = 195 нм поглощают ароматическиэ соединения. УФ-детектор при X = 195 нм можно считать универсальным детектором для жидкостной хроматографии, подобно рефрактометрическому, однако в отличие от него УФ-детектор позволяет работать в условиях градиента растворителя, кроме того, он быстрее выходит на рабочий режим и обладает большей чувствительностью, чем рефрактометрический детектор. Указанный детектор нашел применение при анализе сахаров, липидов, ненасыщенных углеводородов и полиэтиленгликолей. [c.97]

Газохроматографические детекторы для жидкостной хроматографии. Целая группа детекторов, разработанных для газоноГ . хроматографии, с успехом применяется в жидкостной хроматографии, так как в принципе почти любой газохро.матографиче-ский детектор можно нспользовать в жидкостной хроматографии. При этом возникает задача предварительного удаления растворителя из потока перед детектором. При жидкостной хроматографип нз колонки, так же как и из газохроматографической колонки, выходит бинарная смесь подвижная фаза — анализируемый компонент. В то время как газ-иоситель в газовой хроматографии сам по себе не детектируется высокочувствительными ионизационными детекторами, подвижная фаза в жидкостной хроматографии, обычно представляющая собой одно из органических веществ илн их смесь, детектируется. Так как само анализируемое вещество содержится в подвижной фазе в очень незначительном количестве, то ионизационный детектор будет определять в основном только поток подвижной фазы. Поэтому при жидкостной хроматографии обязательным условием является предварительное удаление подвижной фазы, что обеспечивается главным образо.м путе.м исиарения подаваемого на детектирование потока. Благодаря большой разнице в те.л1-пературах кипения легколетучая подвижная фаза испаряется, а анализируемые вещества остаются и подвергаются детектированию. [c.348]

Хьюп и Байер [124] сконструировали детектор для жидкостной хроматографии, который основан на изменении теплоты адсорбции (АН) вещества на ионообменнике. После соответствующей калибровки он может быть использован для количественного анализа. Применение этого типа детектора не ограничивается анализом аминокислот или пептидов его можно приспособить для анализа любых соединений, которые можно разделять, используя жидкостную хроматографию на колонках. [c.27]

В жидкостной хроматографии из многочисленных описанных в литературе детекторов наиболее широко используют дифференциальный рефрактометр (ДР) и детектор, измеряющий поглощение в УФч)бласти спектра (УФ-детектор). Подробное описание принципа действия, устройства и работы детекторов для жидкостной хроматографии имеется во всех книгах по жидкостной хроматографии, например в [3-6]. Действие дифференциального рефрактометра основано на измерении разности показателей преломления чистой подвижной фазы и элюата, выходящего из колдяки. Детектор регистрирует все разделяемые компоненты независимо от химического строения, если их показатель преломления отличается от показателя преломления подвижной фазы, ДР относится к недеструктивным детекторам средней чувствительности, мало чувствителен к измене- [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология