Предельные возможности детектирования

Предельные возможности детектирования на практике ограничиваются наличием примесей в газе-носителе однако незагрязненное водородное пламя также содержит ионы и этим определяется абсолютный предел детектирования. Можно измерить ионы, создаваемые чистым водородом, даже в случае загрязненного пламени. [c.15]

Пункт 3 имеет важное следствие. Он означает, что при ра-боте детектора всегда обнаруживается небольшой фоновый сигнал. Конечно, последний можно компенсировать электрическим путем, но флуктуации потока водорода создают шумовые составляющие выходного сигнала детектора. Это ограничивает предельные возможности детектирования. [c.19]

ПРЕДЕЛЬНЫЕ ВОЗМОЖНОСТИ ДЕТЕКТИРОВАНИЯ [c.21]

Предельные возможности детектирования водородного пламенно-ионизационного детектора определяются флуктуациями нулевого сигнала. Было обнаружено, что нулевой сигнал пропорционален скорости потока газа-носителя, т. е. что флуктуации скорости потока обусловливают шум в сигнале детектора. [c.21]

На основании экспериментов можно заключить, что водородный пламенно-ионизационный детектор является весьма чувствительным устройством. Фоновый сигнал незагрязненного водородного пламени очень мал и соответствует загрязнениям в количестве 0,7 части н-бутана на миллион. Предельные возможности детектирования определяются возможностью стабилизации этого фонового сигнала, а следовательно, постоянством потока водорода. Практически может быть достигнута предельная чувствительность детектирования, отвечающая 0,001 части на миллион к-бутана в выходящем газе. [c.23]

ЖХ стала усиленно развиваться, начиная с 1960 г., благодаря разработке новых методов детектирования и в связи с тем, что предельные возможности анализа малолетучих и термически неустойчивых веществ методом ГХ к этому времени уже были использованы (реакционная и пиролизная ГХ), а также выявились ее серьезные ограничения. Этому также способствовало все большее возрастание требований к анализу жидких растворов высокомолекулярных [c.300]

Предельные возможности конкретной методики анализа примеси в части проявления пика на хроматограмме должны определяться с помощью критерия, который оценивал бы как чувствительность системы детектирования и регистрации, так и вызываемое размытием зоны уменьшение концентрации примеси в газе-носителе по мере ее движения вдоль колонки. Чувствительность определения [23] (измеряемая в ме-см 1мг) равна [c.191]

Предельные возможности метода детектирования определяются не только чувствительностью детектирования, но и флюктуациями начального сигнала. Поэтому необходимо знать флюктуации фонового ионизационного тока и их связь с параметрами опыта. Причины флюктуаций тока могут быть самыми разнообразными. Из формулы (2.14) следует, что случайные флюктуации давления и температуры, активности источника излучения и среднего значения сечения ионизации обусловливают соответствующие флюктуации фонового тока. [c.47]

При детектировании по подвижности и энергии электронов в режиме ионизационного усиления малые изменения тока, т. е. сигнал детектора, измеряют на фоне относительно большого начального (фонового) тока. Это принципиальный недостаток метода, ограничивающий его предельные возможности. [c.176]

Детектирование с раздельным прохождением реакций возбуждения и ионизации выгодно отличается от двух других методов малой величиной фонового тока. Приведенные для этого метода данные по минимально обнаруживаемой концентрации получены при относительно низкой чувствительности измерительной схемы. Небольшая величина фонового тока дает основание полагать, что эти данные не отражают предельных возможностей метода. Применение более чистого гелия также позволит улучшить характеристики детектора. [c.60]

Жидкостная хроматография стала усиленно развиваться, начиная с 1960 г., в связи с разработкой новых методов детектирования, а также в связи с тем, что предельные возможности анализа малолетучих и термически неустойчивых веществ методом газовой хроматографии к этому времени уже были использованы (реакционная и пиролизная газовая хроматография), а также выявились серьезные ограничения газовой хроматографии. Этому способствовало также все большее возрастание требований к анализу жидких растворов высокомолекулярных органических веществ, как синтетических, так и природных (биополимеры). [c.196]

Разработка жидкостных перестраиваемых лазеров со спектральной щириной 1—10 мГц открывает возможность детектирования предельно малых концентраций атомов и молекул методом лазерно-индуцированной флуоресценции (ЛИФ). Чувствительность метода в некоторых случаях достигает десятков и даже единиц частиц в см . В работах Заре и сотр. [200—202] были продемонстрированы уникальные возможности ЛИФ для исследования динамики элементарных процессов и диагностики молекулярных пучков. Идея метода очень проста и основана на уникальной монохроматичности лазерного излучения. Молекулы газа, облучаемые лазерным излучением с изменяемой частотой, возбуждаются до флуоресцентного состояния как только сканируемая частота прерывает линию поглощения атома или молекулы. Это обеспечивает селективное возбуждение соответствующих нижних уровней до определенных состояний более высокого электронного уровня и, таким образом, спектр флуоресценции отражает заселенность нижних состояний. [c.202]

ЮТ работе прибора при высоких увеличениях. Эти поля имеют частоты от 50 до 200 Гц и вблизи электронно-оптической колонны должны быть уменьшены по величине до значений 5— 10 мГс. Попытка свести к минимуму эти эффекты была описана в работе [8]. Для того чтобы уменьшить влияние загрязнений настолько, насколько это возможно, для высоковакуумной откачки используют ионный насос и при этом соприкосновение системы с маслом сводится к минимуму. Использующийся при работе с очень высоким разрешением столик объектов изготавливается таким образом, что механический контакт между образцом и основанием камеры во время исследований отсутствует за счет того, что вибрации снижаются ниже уровня детектирования. Низкочастотные механические вибрации (2—10 Гц) могут вызывать вибрацию всего прибора. Прибор следует изолировать от воздействия этих вибраций, иначе нельзя достичь высокого разрешения. Все эти эффекты могут быть устранены при тщательном конструировании прибора, и поэтому они не являются очень важными при рассмотрении предельного разрешения. Однако они являются существенными при практической эксплуатации прибора. [c.20]

Объем и концентрация пробы. Массу вещества, которую надлежит ввести в колонку, выбирают исходя из стоящих задач. Так, если необходимо препаративное выделение очищенных фракций либо определение примесей, стремятся ввести в колонку возможно большее количество пробы, в то время как при анализе реакционных смесей или лекарственных форм этого ие требуется. Одно и то же количество исследуемого образца можно ввести в колонку в виде относительно большого объема менее концентрированного раствора либо в виде концентрированной пробы малого объема. При выборе объема и концентрации пробы руководствуются требуемой точностью дозирования, предельно допустимыми режимами разделения и детектирования. [c.225]

Рассмотрены теория работы детектора по захвату электронов, возможные механизмы детектирования. Описаны схемы измерения и питания, позволяющие реализовать предельную чувствительность детектора при достаточно большом линейном динамическом диапазоне. Иллюстраций 14. Библ. 17 назв. [c.296]

Основная задача этой главы - показать возможности теоретической оценки относительного мольного отклика детекторов наиболее важных типов. Для того чтобы предельно четко охарактеризовать аналитические свойства, сигнал и отклик, необходимо описать каждый тип детектора в понятиях соответствующего принципа детектирования. Ввиду того что в этой главе использовано большое число обозначений, представляется желательным некоторым символам придать другое специфическое значение по сравнению с теми их значениями, которые они имеют в других частях этой книги. [c.45]

Величина с в называется пределом детектирования и является весьма важной характеристикой, поскольку она позволяет оценить предельные возможности детектора. В повседневной практике часто путают понятия чувствительность и предел детектирования , понимая под чувствительностью минимальные концентрации, определяемые детектором. Графически эти величины можно выразить следующим образом (рис. 11.20). Чувствительность характеризуется наклоном зависимости сигнал детектора — концентрация вещества , а предел детектирования — отрезком на оси абсцисс, соответствующим точке пересечения градуировки с ординатой, равной минимальному сигналу, доступному измерению (двойной уровень шума 2Й). Из этого определения следует, что из двух детекторов с одинаковым уровнем шумов меньшим пределом детектирования будет обладать детектор с большей чувствительностью (рис. 11,20, а). Однако это не значит, что детекторы с большей чувствительностью всегда способны определять меньшие концентрации, т. е. имеют меньший предел детектирования. Вполне реальны случаи (особенно при использовании селективных детекторов), когда благодаря низкому уровню шумов меньший предел детектирования будет соответствовать детектору с меньшей чувствительностью (рис. 11.20, б). Поэтому сопоставле- [c.39]

Концентрации электронно-возбужденных частиц измеряются по интенсивности спектров их излучения в видимой, ультрафиолетовой (УФ) и ближней инфракрасной (ИК) областях спектра [52— 55]. Наибольшие затруднения вызывает измерение концентраций метастабильных частиц следствие малости вероятностей радиационных переходов с них, а также концентрации атомов на нижних возбужденных уровнях, поскольку линии излучения (резонансные) лежат, как правило, в области вакуумного ультрафиолета и реабсорбированы. Для их регистрации используются спектральные методы поглощения излучения [51—53, 148], которые хороши при концентрациях поглощающих возбужденных молекул выше 10 —Ю см- [148]. Для атомов предельные концентрации несколько ниже, так как вся энергия перехода сосредоточена в одной узкой линии [274]. В послесвечении разрядов возможно детектирование с помощью детекторов вторичной электронной эмиссии [275] либо косвенные методы — передача возбуждения на излучающие состояния малой примеси, например ртути [276—278]. Использование косвенных методов в разрядах затруднено, поскольку возможно влияние на сигнал других возбужденных частиц, ионов и электронов. Тем не менее метод малой излучающей добавки может быть весьма эффективным, и для его осуществления в плазме требуется специальное исследование механизма возбуждения регистрируемого излучения [139]. [c.50]

J mhh — Euvin/Rj, junn — uunF, Смин = S/RjF. (II.6) Величина Смин называется пределом детектирования и является весьма важной характеристикой, поскольку она позволяет оценить предельные возможности детектора. Предел детектирования выражают в различных единицах, но наиболее часто в мг/мл, мл/мл, % (по объему), ppm (млн ). [c.63]

Чувствительность детектора может быть примерно одинаковой ко всем комионентам пробы (рефрактометр и кондуктометр), а может быть совершенно разной даже для близких соединений. В первом случае говорят о песелективпом детектировапии. Это значит, что измеряется физическое свойство, присущее и пробе и растворителю (показатель преломления, электронроводность), их разность. Во втором случае - селективное детектирование. Это значит, что измеряется физическое свойство, присущее только молекулам пробы, иапример, способность флуоресцировать или поглощать свет. Селективное детектирование, с одной стороны, позволяет повысить чувствительность определения или исключить те вещества, которые определять не нужно (предельные углеводороды прп определении ароматики), с другой стороны, допускает возможность не обнаружить нужных нам комиоиеитов (тех же предельных в нефти). Поэтому ири исследовании общего состава объекта лучше использовать [c.19]

Методики выполнены с использованием современных физико-хи-мичесих методов исследования газовой хроматографии с различного вида детектированием, метрологически аттестованы и дают возможность контолировать содержание химических веществ на уровне и меньще их предельно допустимых концентраций в воде, установленных в СанПиН 2.1.4.559—96 "Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству [c.4]

Так как математические операции придают г— -кривой форму, подобную постояннотоковой полярограмме, то, как предполагает автор, ток заряжения влияет на полу интегральную, или конволюционную, функцию так же, как в постояннотоковой полярографии. В постояннотоковой полярографии ток заряжения и собственно 5-образная форма волны действительно ограничивают применимость и полезность метода, поэтому аналитическое применение свернутых вольтамперограмм, также, видимо, должно быть ограниченным, хотя в литературе и появилось описание приемов снижения этого эффекта [82]. В имеющихся данных можно усмотреть одно из возможных аналитических достоинств, заключающееся в том, что предельное значение полуинтеграла менее чувствительно к омическому падению потенциала, чем пиковый ток на обычной вольтамперограмме с линейной разверткой потенциала [76, 77]. Кроме того, зтот метод применяли для детектирования в жидкостной хроматографии [83]. Были рассмотрены и другие аналитические возможности [82, 83]. Однако относительно большой вклад тока заряжения и 5-образная форма кривой, видимо, бу- [c.383]

Целью колоночной хроматографии экстрактов из образцов загрязнений воздуха является получение последовательного распределения компонентов на адсорбенте в соответствии с их химической структурой и удаление их с адсорбента элюированием также в условиях линейной адсорбции. Как было показано Винтерштейном и Шеном [5] в 1934 г., такая задача может быть решена. Кроме того, поскольку приходится работать с микроколичествами, адсорбция и элюирование ПАУ должны быть как можно более полными. Стадии разделения и детектирования должны быть по возможности короткими, а разделение следует проводить с предельной тщательностью, чтобы избежать потерь компонентов. Фундаментального обоснования факторов, обусловливающих достижение таких идеальных условий, практически не проводилось. При разработке конкретных методик обычно основываются на предыдущем практическом опыте (В этой области. [c.145]

С особенной осторожностью следует подходить к регистрации поглощения при разделении методами ВЖХ очень малых количеств белка. При этом либо из-за растворителя, либо из-за примесей может повышаться уровень базовой линии или могут появляться артефактные пики. Результаты определения площади пиков следует корректировать путем вычитания всех возможных компонентов сигнала от растворителя, которые выявляются в тщательно проводимых контрольных экспериментах (например, при предварительных прогонах элюирующих градиентов или при нанесении на колонку только компонентов буфера, в котором содержится образец). Хотя детектирование при 205 нм может быть в 30 раз чувствительнее, чем при 280 нм, реальное превышение чувствительности часто составляет не более 10 раз из-за плохого соотношения сигнала и фона. В этом случае увеличение оптического пути кюветы не дает преимуществ, так как увеличивается и сигнал, и фон. Для того чтобы свести к минимуму эти неблагоприятные эффекты, необходимо использовать растворители и другие ингредиенты максимально возможной чистоты. Кроме того, в тех случаях, когда при разделении идет речь о сигналах, близких к предельной чувствительности детектора, рекомендуется использовать для очистки воды такие системы, как патрон NORGANI . Еще большего уменьшения нежелательных эффектов можно добиться, пропуская растворители перед употреблением через матрицу для обратнофазовой хроматографии. [c.128]