Концентрация возбужденных

Полагая концентрацию возбужденных частиц стационарной, нетрудно получить для скорости фотохимической реакции выражение [c.240]

В условиях постоянного облучения выражение для скорости изменения концентрации возбужденных молекул Л может быть записано в следующем виде [c.137]

Скорость разветвления цепи есть скорость реакции (VH.43). Поскольку концентрацию возбужденных молекул можно считать квазистационарной, то [c.318]

При известной концентрации возбужденных атомов (Л/,) элемента в плазме, находящихся на возбужденном уровне , интенсивность спектральной линии, соответствующей переходу (—О, описывается следующим выражением [c.10]

Для исследования кинетики быстрых и сверхбыстрых химических реакций большие возможности дают люминесцентные методы. Эти методы особенно важны для фотохимических реакций. Иногда удается изучать быстрые реакции возбужденных молекул с помощью спектров флуоресценции при стационарном возбуждении (см. гл. III). Прямое измерение кинетики быстрых реакций возбужденных молекул оказывается возможным путем наблюдения кинетики люминесценции. Поскольку интенсивность испускаемого света пропорциональна концентрации испускающих частиц, то кинетические кривые люминесценции непосредственно от- ражают изменение концентрации возбужденных молекул во времени. [c.89]

В предыдущем параграфе мы упоминали возможность расчета концентрации возбужденных частиц из измеренных значений интенсивности излучений. Однако не всегда возможно прямое измерение Ami с помощью описываемых в гл. 7 методов, и приходится использовать различные способы оценки коэффициента А. Так, величина А может быть рассчитана по известному значению коэффициента В для того же перехода с помощью соотношения [c.30]

Интенсивность люминесценции (флуоресценции и фосфоресценции) прямо пропорциональна концентрации возбужденных молекул (соответственно в синглетном или триплетном состоянии) в данный момент времени. Поэтому, измеряя кинетику люминесценции, мы получаем непосредственно зависимость концентрации этих возбужденных молекул от времени. [c.182]

Таким образом, можно записать дифференциальное уравнение для концентрации возбужденных молекул [c.183]

Наилучшими источниками коротких мощных импульсов света являются лазеры. В настоящее время разработано и выпускается промышленностью большое количество импульсных лазеров различных типов. Лазеры, работающие в режиме модулированной добротности, дают импульсы длительностью 10 —10 с, а ]В режиме синхронизации мод — до 10 2 с (см. таблицу). Возможность использования умножения частот ((при прохождении лазерного импульса через некоторые сильно поляризующиеся кристаллы возникает излучение с частотой 2v, Зv или 4v) и лазеров на красителях позволяет получать лазерные импульсы любой необходимой длины волны в диапазоне 250—1300 нм. К недостаткам лазеров следует отнести то, что в результате большой мощности импульсов в образцах могут возникать специфические лазерные эффекты (эффекты, связанные с большой локальной концентрацией возбужденных молекул и их взаимодействием между собой и нелинейные эффекты), и кроме того, в фотохимически активных системах происходит быстрый фотолиз вещества. Характеристики некоторых импульсных лазеров приведены в таблице на с. 209. [c.210]

Для бимолекулярных реакций связь элементарной константы скорости с квантовым выходом более сложная, поскольку в этом случае квантовый выход зависит от концентрации реагентов. При протекании бимолекулярной реакции возбужденная молекула взаимодействует с реагентом, давая продукт реакции. В зависимости от того, в каком возбужденном состоянии идет реакция, мы можем наблюдать изменение стационарной концентрации возбужденных молекул по изменению интенсивности флуоресценции или по изменению концентрации триплетных молекул в присутствии реагента. [c.236]

Концентрация возбужденных синглетных молекул равна [ А 1=7[Ао], где — доля исходных молекул [Ао], поглотивших свет. Отсюда квантовый выход триплетных молекул равен [c.289]

Фотохим. воздействие лазерного излучения дает возможность достигать концентраций возбужденных молекул или радикалов, намного превышающих равновесное значение при данной т-ре. Из-за большой интенсивности излучения осуществляется многоквантовое возбуждение, при к-ром в одном элементарном акте возбуждения поглощается одновременно неск. квантов излучения (см. Многофотонные процессы). Т. обр., можно получать молекулы в высоковозбужденных состояниях с помощью широко доступных лазеров видимого и ближнего УФ диапазонов и повысить избирательность возбуждения, т. к. в далеком УФ диапазоне полосы поглощения мн. молекул сильно перекрываются. [c.565]

V = стх ([йу] - [л/] ), где [и/] - концентрация возбужденных молекул в квантовом состоянии / g и -коэффициенты вырождения соответствующих уровней. [c.115]

Рассмотрим основные физические и химические факторы, влияющие на концентрацию возбужденных частиц в атомизаторе. [c.234]

Применение лазерного излучения в области видимого и УФ излучения позволяет получать высокие концентрации возбужденных частиц за очень короткие периоды времени и осуществлять многофотонные р-ции (см. Двухквантовые реакции). [c.295]

Когда происходит химическая реакция, это распределение нарушается реакцией, и в общем можно ожидать, что стационарная концентрация возбужденных молекул будет ниже, чем при равновесии. Лиидеман [13] первым предложил схему, которая позволяет оценить влияние реакции на это распределение. Его схема включает конкуренцию двух путей исчезновения возбужденных молекул — химической реакции и дезактивации при столкновении [c.202]

Измерение абсолютных концентраций при помощи метода резонансной флуоресценции тр( бует знания вероятности возбуждения изучаемых частиц, тушения их флуоресценции и радиационного времени жизни т. Измерение интенсивности резонансной флюоресценции нри известном т позволяет определить концентрацию возбужденных частиц, которая всегда значительно меньше концентра 1,ин мевозбужденных частиц. Нахождение же числа последних, представляюп1 пх основной интерес с точки зрения кинетики и механизма изучаемой реакции, требует донолиительпых исследований. В самом общем случае между концентрацией возбужденных п и невозбужденных п молекул данного вещества существует соотношение [c.25]

Полагая концентрацию возбужденных частиц стационарной, не трудно получить для скорости фото.химнческой реакции выражение [c.252]

Влияние третьих элементов, В практике часто приходится встречаться с изменением концентрации третьих элементов и даже их качественного состава от образца к образцу, Даже разные образцы металла одной марки и то обычно отличаются количественным содержанием третьих элементов, Влияние третьих элементов проявляется на разных стадиях введения и возбуждения вещества. Так третьи элементы с низкими потенциалами ионизации сильно влияют на температуру разряда. Поэтому в зависимости от их концентрации возбуждение определяемого элемента будет происходить при разных температурах, что приводит к изменению нитенсивности аналитических линий. Третьи элементы могут образовывать с определяемым различные химические соединения как в расплаве, так и в самом источнике света. В зависимости от свойств получающихся соединений поступление и возбуждение анализируемого элемента оказывается облегченным или, наоборот, затрудненным. Например, в пробах, содержащих фтор, он образует с некоторыми металламитруднодиссоциированные сседи-нения, что приводит к снижению точности анализа, так как концентрация фтора меняется произвольным образом от образца к образцу. Фтор также уменьшает чувствительность анализа. Третьи элементы могут препятствовать или, наоборот, облегчать химические реакции определяемого элемента с воздухом и материалами электрода. Например, при анализе металлов состав расплава по сравнению с составом образца оказывается обогащенным элементами, которые окисляются наиболее энергично, В присутствии третьих элементов, которые окисляются сильнее, чем анализируемый, его окисление и поступление в разряд будет замедленно, В этом одна из главных причин влияния третьих элементов на относительную интенсивность спектральных линий и точность анализа металлов. [c.239]

Для типичной энергии злектронно-возбужденного состояния, равной 250 кДж/моль, при комнатной температуре (ЯТ 2500 Дж/моль) г/И] = е" 4-10 , т. е. пренебрежимо малая доля частиц находится в возбужденном состоянии. Для достижения лищь 1 % концентрации возбужденных частиц потребовалась бы температура 6800°С в этом случае большинство молекулярных частиц, находясь в основном электронном состоянии, подвергается быстрому термическому разло- [c.14]

Процессы испускания света и внутримолекулярные безызлучательные процессы являются процессами первого порядка с константами скорости, обратными времени жизни. Значения времени жизни нижнего возбужденного синглетного состояния и нижнего триплетного состояния достаточно велики, чтобы при встрече с другими молекулами произошла химическая реакция или дезактивация (тушение люминесценции). Эти процессы имеют второй порядок, однако поскольку концентрация тушащего вещества во много раз выше концентрации возбужденных молекул, их характеризуют константой скорости первого порядка [Р], где й, — бимолекулярная константа скорости, а [Р]—концентрация тушащих молекул. С внутренней конверсией из верхних состояний конкурируют лишь очень быстрые химические преврапрения этих состояний. [c.140]

При реабсорбции концентрация возбужденных молекул изменяется во времени и по глубине образца, при этом возбуждение постепенно распространяется вглубь. Реабсорбция приводит к увеличению времени затухания флуоресценции, отклонению от экспоненци-альности и зависимости характера затухания от длины волны регистрации флуоресценции. Существующая теория реабсорбции, позволяющая охарактеризовать флуоресценцию значениями интегрального времени затухания и оценить неэкспоненциальность по их различию, весьма сложна. Однако можно сравнительно просто проанализировать кинетику флуоресценции, рассмотрев общее количество возбужденных молекул в образце N(t). При коротком импульсном возбуждении изменение N(i) после прекращения возбуждающего импульса можно описать уравнением [c.191]

На рис. 5.11 показано, что если за т взять время жизни Б триплетном состоянии для некоторых ароматических соединений, то при различных значениях времени освещения 0 отпошепие скоростей образования продукта реакции при прерывистом и непрерывном облучении совпадает с теоретической кривой. Это совпадение может рассматриваться как практически бесспорное доказательство того, что указанные двухквантовые реакции протекают через промежуточное образование триплетного состояния. В случае двухквантовых реакций экспериментальное определе1П1е квантового выхода (отношение числа молекул продукта к числу квантов света, поглощенных молекулами в триплетном состоянии) вызывает большую сложность, поскольку для этого необходимо знать концентрацию возбужденных молекул, поглощающих второй квант света, а также их коэффициент экстинкции для длины волны возбуждения. [c.244]

В атомно-абсорбционном анализе анализируемое вещество под действием тепловой энергии разлагается на атомы. Этот процесс называют атомиза-цией, т. е. переведением вещества в парообразное состояние, при котором определяемые элементы находятся в виде свободных атомов, способных к поглощению света. Излучение и поглощение света под воздействием внешней энергии связаны с процессами перехода атомов из одного стационарного состояния (/, ,) в другое (к, Возбуждаясь, атомы переходят в стациотарное состояние к с энергией и затем, возвращаясь в исходное основное (невозбужденное) состояние I с энергией испускают свет с частотой /1.. Излучательные переходы осуществляются спонтанно без какого-либо внешнего воздействия. Повышение температуры излучающего облака в значительной степени сказывается на увеличении в нем концентрации возбужденных атомов, на интенсивности спектральных линий и, следовательно, на чувствительности атомно-эмиссионного спектрального анализа. [c.698]

Квантовый выход Ф первичного продукта Ф. р., образующегося из к.-л. возбужденного состояния, равен отношению скорости этой Ф.р. к сумме скоростей всех фотофиз, и фотохим. процессов гибели этого возбужденного состояния. Поскольку такие процессы м. 6. как мономолекулярными, так и бимолжулярными, сумму их скоростей выражают через сумму констант скорости щ мономолекулярных (для р-ций первого порядка) и псеЕДОмономолекулярных (для р-ций второго порядка) процессов, при условии, что для бимолекулярных р-ций концентрация [X] реагента в осн. электронном состоянии гораздо больше концентрации возбужденных молекул. Если <р - квантовый выход молекул в возбужденном состоянии (как правило, ф = 1 для возбужденных синглетных состояний и ф< 1 для триплетных состояний), к, - константа скорости рассматриваемой Ф. р., то [c.179]

Смотреть страницы где упоминается термин Концентрация возбужденных: [c.203] [c.75] [c.58] [c.90] [c.104] [c.81] [c.303] [c.246] [c.317] [c.58] [c.90] [c.104] [c.15] [c.5] [c.183] [c.185] [c.211] [c.234] [c.242] [c.148] [c.259] [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология