Щелочное плавление спиртов

Поведение третичных спиртов в сильнощелочных средах мало изучено, но весьма вероятно, что главной реакцией в этом случае является дегидратация. Образование олефинов, которое наблюдается нри щелочном плавлении, часто приписывают дегидратации первично образующегося третичного спирта [35, 49, 85, 144, 175]. [c.258]

Карбамид (ЫН2)2СО представляет собой белое кристалличе-ское вещество, гигроскопичное, легко растворимое в воде и низших спиртах, с температурой плавления 132,5°С. При нагреваиии с водой в щелочной среде карбамид разлагается на двуокись углерода и аммиак. Карбамид обладает способностью к образованию кристаллических комплексов с алканами нормального строения, у которых число атомов углерода в молекуле не менее шести (см. 11). Углеводороды гибридного строения, имеющие в составе молекулы длинные неразветвленные алифатические радикалы, также образуют карбамидные комплексы. Способность углеводородов к комплексообразованию и прочность полученного комплекса повышаются с увеличением длины неразветвленной цепи алифатического углеводорода. Образование комплекса сопровождается выделением теплоты, количество которой возрастает с увеличением молекулярной массы углеводородов, [c.311]

К раствору 0,15 г едкого натра в 6 жл этилового спирта прибавляют 0,5 г Р-нафтола и 0,5 г иодистого метила. Смесь нагревают 30 мин с обратным холодильником, выливают в 40 мл холодной воды и сильно перемешивают. Раствор должен иметь отчетливо щелочную реакцию по фенолфталеину. Метил-р-нафтиловый эфир отделяют фильтрованием и перекристаллизовывают из спирта. Определяют температуру плавления. [c.236]

Для получения высших жирных к-т используют гидролиз животных жиров и растит масел, для получения (в-галоген-карбоновых к-т гидролиз трихлорметильиой группы продуктов теломеризации олефинов и ССЦ. Применяется также щелочное плавление спиртов, получаемьи оксосинтезом (до С.о) [c.327]

При нагревании о-аминобензилового спирта (XXXVIII) и глицерина с едким кали и последующем окислении водного раствора плава получается небольшое количество индиго (I) [854]. Было высказано предположение, что это связано с образованием антраниловой кислоты в процессе щелочного плавления. [c.193]

Вторичные спирты, получающиеся при щелочном плавлении природных соединений, часто являются продуктами восстановления первично образующегося кетона общий механизм реакции восстановления такого типа показан на приведенной выше схеме. Этим путем можно легко объяснить образование 6-метилгептен-5-ола-2 из гераниола [11,44, 176] и мангостина [200] и октанола-2 из рицинолевой кислоты [29, 89]. [c.254]

При изучении щелочного плавления натриевой соли рицинолевой кислоты при разных температурах и исследовании модельных соединений, Харгривс (1947) нашел, что начальной стадией процесса является изомеризация р,у-ненасыщенного — гомоаллилового спирта I в а,р-ненасышенный аллиловый спирт П. Перемещение двойной связи, протекающее через стадию образования промежуточного карбаниона, дает продукт, стабилизованный сопряжением двойной связи с неподеленной парой электронов атома кислорода. Следующей стадией является расщепление двойной связи с образованием промежуточных фрагментов III и IV, содержащих двухвалентный атом углерода (карбены). Карбен III перегруппировывается в кетон V, а карбен IV присоединяет воду, образуя оксикислоту VI. Если при сплавлении поддерживать температуру 200 °С, то отгоняющийся продукт представляет собою главным образом метил-н-гексилкетон V. При более высокой температуре происходит диспропорционирование с миграцией водорода от гидроксила оксикислоты VI к кетону V и образуются вторичный (каприловый) спирт VII и соль альдегидокислоты VIII. Последняя реагируя со щелочью, образует с выделением водорода себа-цинат натрия IX [c.313]

При более высокой температуре (270°С) метилкетон V и оксикис-лота VI] диспропорционируются, образуя каприловый спирт VIII и соль альдегидокислоты IX. Последняя при щелочном плавлении дегидрируется, образуя себацинат натрия X [c.314]

Трудности получения пространственно-затрудненных фенолов в чистом виде обычно связаны не только с выбором метода синтеза, но и с их выделением, очисткой и стабилизацией., Индивидуальность образующихся пространственнозатрудненных фенолов в значительной степени определяется чистотой исходных соединений — простейших алкилфенолов и олефинов. Например, одной из наиболее ответственных стадий производства 4-метил-2,6-ди-трег-бутилфенола является получение чистого п-крезола. Максимальный выход 4-метил-2,6-ди-тре7 -бутил-фенола достигается при использовании ге-крезола, получаемого щелочным плавлением солей л-толуолсульфокислоты п-Крезол, выделенный из каменноугольной смолы, содержит некоторое количество о- и ле-крезолов, и поэтому при его алкилировании кроме 4-метил-2,6-ди-грет -бутилфенола образуются и другие алкилфенолы. В связи с этим в промышленности остро стоит проблема очистки 4-метил-2,6-ди-грег-бутилфенола. Существующие способы очистки основаны на различной растворимости 4-метил-2,6-ди-грет-бутилфенола и побочных продуктов алкилирования в растворе Кляйзена (водно-спиртовый раствор щелочи) и водном спирте , В некоторых случаях используется смесь воды, этилового и [c.35]

Резорцин (т. пл. 110°, т. кип. 281°) получается щелочным плавлением динатриевой соли бензол-л-дисульфокислоты. Плавление ведут в течение 8 часов при 320—330° с 5—6 молями едкого натра в условиях, исключающих доступ влаги. Продукт плавки растворяют в воде и отфильтровывают сульфит натрия. После подкисления фильтрата его кипятят для удаления двуокиси серы. Затем экстрагируют хорошо растворимый резорцин эфиром или амиловым спиртом в экстракторе непрерывного типа. После отгонки растворителя резорцин перегоняют в вакууме. Общий выход, считая на исходный бензол, около 80%. Характерной реакцией на резорцин служит образование флуоресцеина при нагревании с фталевым ангидридом и серной кислотой. Резорцин, подобно фенолу, образует трииодпроизводное и может быть количественно определен иодометрическим титрованием. [c.139]

Подобно нафтиламинам, нафтолы ведут себя различно при восстановлении. а-Нафтол при восстановлении натрием в амиловом спирте дает только аг-тетрагидро-а-нафтол (арил-а-тетралол т. пл. 68,5—69°). Гидрирование на никелевом катализаторе приводит к образованию ал-соединения и тетралина 251 g различных соотнощениях. При восстановлении натрием в амиловом спирте 8-нафтола получается в основном ас-тетрагидро-1 -нафтол (али-циклический-р-тетралол бесцветное масло, т. кип. 264/716 мм). При каталитическом восстановлении получается смесь различных количеств двух, 8-тетралолов. В качестве полупродукта для красителей интересен только арил-[ -тетралол (т. пл. 61,5—62,5°). Он может быть получен гидрированием щелочного раствора [ -нафтола на никелевом катализаторе 52 или щелочным плавлением аг-тетра-гидронафталин-2 сульфокислоты, получающейся при сульфировании тетралина. Арил- -тетралол и его эфиры обладают антисептическими и терапевтическими свойствами ас-, -тетралол служит очень важным отпугивающим комаров средством (репе-лентом). 254 [c.142]

При проведении щелочного плавления алкилбензолсульфокис-ЛОТ кроме алкилфенола в качестве побочных продуктов образуются фенол и алифатический спирт [73]. Наибольшее количество спирта образуется, если алкил находится в ара-положении в- этом случае побочная реакция превышает 20%. Меньше всего алифатического спирта получается, если алкил находится в жега-положении. Можно предположить, что реакция протекает через нуклеофильную атаку алкильной группы ионом гидроксила. Промежуточно образующийся анион, вероятно, стабилизуется за счет Зс(-орби-тального резонанса атома серы сульфогруппы, расположенной в /гара-положении [c.470]

Для соединений (а) и (в) метод щелочного плавления солей соответствующих сульфокислот непригоден, так как нитросоединения и галогенопроизводные чувствительны к действию щелочей при высокой температуре. 1543. Реакция протекает по механизму 5д,1. В водно-метанольной среде конкурирующими нуклеофилами являются молекулы воды и метилового спирта. См. [6] стр. 169. 1И4. Последовательно проведите замену атома хлора на метоксигруппу, вскстановление, диазотирование и разложение соли диазония в водной среде. [c.211]

Течение реакции образования виолантрона при щелочном плавлении бензантрона рассматривалось рядом авторов. Процесс дегидрогенизационной конденсации двух молекул бензантрона под действием щелочи проходит с промежуточным образованием 2,2 -дибензантронила. Конденсация может быть остановлена на этой стадии, если взаимодействие бензантрона с едким кали осуществлять при температуре около 100 в среде спирта 1 - например изобутанола, что используется в технике при производстве диоксивио-лантрона (см. стр. 633). [c.629]

Известно, что при щелочном плавлении первичных спиртов, образующихся при синтезе изобутилового спирта, получаются жирные кислоты с тем же числом атомов углерода, а при действии окиси углерода на эти спирты образуются кислоты, содержащие на один атом углерода больше. Триметилолэтан, образующийся из пропионового альдегида и 3 молъ формальдегида, также получается в процессе синтеза изобутилового спирта. Этерификация синтетических жирных кислот Се-у триметилол-этаном приводит к образованию эфира разветвленного строения, что заставляет предположить его особую пригодность в качестве пластификатора нитрата целлюлозы и поливинилхлорида. Его кислотное число равно 360—370, вязкость (т] ) составляет 40 спз. [c.642]

Нри щелочном плавлении сульфокислот производных бензола было испытано действие прибавки окислителя, а именно перекиси свинца РЬОг- Сульфокислоты гомологов бензола превращаются при этом в карбоновые кислоты (сульфокислоты толуола— в бензойную), лишенные как сульфо-, так и оксигрупп. Необходимо отметить, что суль-фобензойные кислоты при обычном щелочном плавлении переходят в оксибензойные кислоты, крезолы при окислительном плавлении (РЬОг) образуют также оксибензойные кислоты и лишь окислительное плавление сульфокислот гомологов бензола приводит к незамещенным карбоновым кислотам. Аналогично этому, сплавление со щелочью, например, о-сульфокислоты бензилового спирта [c.304]

Винилкарбазол получают путем присоединения ацетилена к карбазолу в присутствии щелочного катализатора. Мономер представляет собой кристаллическое вещество (темп. пл. 65— 67 ), растворимое в иоде, спирте, эфире, кетонах. В кристаллическом состоянии мономер ие полимеризуется. При нагревании выше температуры плавления винилкарбазол легко полимеризуется, особенно в присутствии поверхностно-актнвных веществ (графит, активированный уголь) или катализаторов ионной полимеризации. При 120—130° реакция полимеризации длится всего несколько часов. Скорость процесса несколько колеблется в зависимости от чистоты мономера и количества катализатора. [c.390]

Соединения с другими неметаллами. Гидриды щелочных металлов МеН в отличие от гидрида лития разлагаются на элементы до плавления, Все они кристаллизуются в структуре Na l и являются сильными восстановителями. При непосредственном взаимодействии компонентов в вакууме образуются суль([)иды ЭоЗ. Они представляют собой бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в воде и спирте. В водном растворе, как и суль([1ид литня, подвергаются гидролизу с образованием гидроксидов и гндросульфидов щелочных металлов, Под действием кислорода воздуха NajS медленно окисляется до тиосульфата [c.117]

Гидроксиды щелочных металлов МеОН — кристаллические вещества, растворимые в воде и спиртах. Их водные растворы — едкие щелочи — самые сильные основания. Гидроксиды получают электролизом водных растворов хлоридов. При этом в катодном пространстве выделяется водород и образуется гидроксид щелочного металла. Побочными продуктами производства являются водород и хлор (на аноде). При нейтрализации растворов гидроксидов щелочных металлов галогеноводородными кислотами образуются их галогениды, которые являются характеристическими соединениями. Они также получаются непосредственным взаимодействием щелочных металлов с галогенами. Ггшогениды щелочных метгьл-лов характеризуются высокими температурами плавления и кипения, по природе химической связи они — самые ионные соединения. [c.308]

Смотреть страницы где упоминается термин Щелочное плавление спиртов: [c.579] [c.179] [c.310] [c.366] [c.186] [c.753] [c.235] [c.256] [c.257] [c.265] [c.276] [c.227] [c.523] [c.73] [c.183] [c.100] [c.142] [c.501] [c.94] [c.402] [c.117] [c.293] [c.126] [c.265] [c.478]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология