Ацетилен гомологи в газах пиролиза

Выбор способа очистки диацетилена зависит от метода получения и цели его использования. Диацетилен, образующийся при пиролизе природного газа, достаточно хорошо очищается с помощью низкотемпературной перегонки. Этим способом очистки пользуются как в лабораторной, так и промышленной практике. Очищенный таким образом диацетилен обладает степенью-чистоты, требуемой при физико-химических исследованиях [Ю] Этим же способом пользуется в промышленности для выделения диацетилена и винилацетилена из смеси их с ацетиленом 150]. ]Метод селективного растворения для выделения ацетилена, его-гомологов и диацетилена из газовой смеси [50, 62, 63] в настоящее время широко применяется на заводах. В качестве растворителей для этого используются метанол, диметилформамид, N-ме-тилпирролидон, ацетон, керосиновые фракции нефти и др. При этом, однако, необходимо учитывать возможность взаимодействия диацетилена с растворителем, как это имеет место в случае К-метилпирролидона-2 [382—384]. При пропускании диацетилена через N метилпирролидон-2 при охлаждении образуется устойчивый кристаллический комплекс, в котором молекулярное-отношение диацетилена к метилпцрролидону равно 1 1. Этот комплекс при нагревании до 30 50° С распадается с образованием диацетилена, что было использовано для выделения его в чистом виде из смеси с моноацетиленами. Так, исходная газовая смесь, полученная при электродуговом крекинге углеводородов, содержала ацетилена — 38,4 мол. %, метилацетилена — 16,4 мол. % и диацетилена — 45,1 мол.%. После пропускания этой смеси через К-метилпирролидоп-2 при 0° С до образования кристаллов отходящий газ имел следующий состав ацетилена — 55,7 мол.%, метилацетилена —42,2 мол.7о и диацетилена — 2,1 од.7о- При нагревании кристаллического комплекса до 40" С образуется газ, содержащий 96,1 мол. % диацетилена. Повторная обработка дает совершенно чистый диацетилен. [c.57]

Извлечение высших гомологов ацетилена из растворителя проводится в регенераторе путем снижения давления до 0,2 ama и нагревания растворителя при помощи пара. Из регенератора растворитель проходит холодильник и снова поступает в абсорбционную колонну. Ацетилен можно выделять из газов пиролиза также нри помощи гиперсорбции. [c.62]

Для очистки газа пиролиза от ацетилена и его гомологов используют экстракцию селективными растворителями (ацетон, диметилформамид) или селективное гидрирование на гетерогенных катализаторах. В последнем случае необходимо, чтобы гидрировался только ацетилен и его гомологи [c.67]

Осуществлен также метод, в котором используется газ пиролиза, содержащий ацетилен и этилен и очищенный только от сажи, высших гомологов ацетилена и двуокиси углерода. Его подают вначале на гидрохлорирование ацетилена и затем на аддитивное хлорирование этилена в дихлорэтан. Пиролиз дихлорэтана дает хлористый винил, а выделяющийся хлористый водород применяется на первой стадии реакции. Следовательно, здесь имеется то же сочетание процессов, но исходным сырьем служит более дешевая смесь углеводородных газов. [c.197]

Степень превраш ения метана в ацетилен в практических условиях достигает 30—31%, а содержание ацетилена в газах пиролиза — около 8 объемн. %. В процессе пиролиза одновременно с ацетиленом образуются водород, окись углерода, двуокись углерода и водяной пар. Газ пиролиза содержит также непрореагировавший метан, следы кислорода, азот, этилен, гомологи ацетилена и сажу. В табл. 1-8 и 1-9 приведены материальный и тепловой балансы процесса окислительного пиролиза углеводородного газа при средних, реальных, условиях, типичных для процесса при атмосферном давлении. [c.75]

Отдельно рассмотрим вопрос об уменьшении содержания примесей в ацетилене-концентрате. Максимальное содержание гомологов ацетилена в товарном ацетилене практически определяется парциальным давлением их над раствором. Для того чтобы содержание высших ацетиленовых углеводородов не превышало допустимой величины, необходимо полностью отделять их в десорбере П ступени. В противном случае концентрация гомологов ацетилена в товарном ацетилене будет возрастать и может достичь концентрации их в газе пиролиза, поступающем на установку концентрирования. [c.251]

Характерно, что ацетилен и его гомологи (пропадиен, метилацетилен, этилацетилен и др.) в газах каталитического и термического крекинга практически отсутствуют. В газах пиролиза их присутствие зависит от температуры процесса. При пиролизе сырья в пределах 800—820° С содержание ацетилена и его гомологов невысокое, тогда как при температуре процесса выше 1000° С их выход резко возрастает. [c.12]

Газ пиролиза под давлением около 4 кгс/см2 (0,39 МН/м ), очищенный от сажи, поступает в скруббер 3 для поглощения высших гомологов ацетилена и ароматических углеводородов. Скруббер орошается метанолом, подаваемым в небольшом количестве. Удаление наименее стабильных углеводородов перед компримированием предотвращает образование полимеров в системе компрессии. Насыщенный абсорбент из скруббера 3 поступает на выделение высших гомологов ацетилена в систему отпарки 7. Г аз из абсорбера 3 сжимается компрессором 2а jxo 12 кгс/см (1,18 МН/м ), после чего направляется в абсорбер 4, орошаемый метанолом с температурой —80°С. В абсорбере 4 поглощаются ацетилен, двуокись углерода и некоторое количество малорастворимых в метаноле газов (окись углерода, метан, этилен). Тепло абсорбции отводится [c.78]

Газоанализаторы для определения кислорода и ацетилена в газах пиролиза, ацетилена в синтез-газе, двуокиси углерода и кислорода в ацетилене-концентрате, хроматограф для определения гомологов ацетилена в ацетилене-концентрате, а также газоанализаторы для определения взрывоопасных газов в воздухе производственных помещений. [c.124]

Разработана методика хроматографического определения легких предельных углеводородов, ацетилена и его гомологов (до С4 включительно) в газах пиролиза метана при помощи одной газожидкостной колонки (диапазон определяемых концентраций от 10 % объемн. по гомологам ацетилена до 9— 10% объемн. по ацетилену). [c.219]

Ацетиленовые угле- Ацетилен нг=сн Газ Разложение карбида кальция водой крекинг метана и его гомологов окислительный пиролиз метана 1910 [c.301]

Как было указано в предыдущем разделе, газы, по-пученные при пиролизе органических соединений, содержат ацетилен, смешанный главным образом с водородом, некоторым количеством метана и меньшими количествами других предельных, олефиновых и ароматических углеводородов. Возможно также присутствие следов таких непредельных соединений, как бутадиен, аллен, метилацетилен и диацетилен и их гомологов. Если пиролиз велся в присутствии водяного пара или углекислоты, то важной составной частью газа будет окись углерода. Газы, полученные по методу неполного сгорания, содержат кислород, а в присутствии азота [c.57]

При любом методе получения ацетилена из углеводородов— электродуговой крекинге, термическом или окислительном пиролизе получается смесь газов с содержанием ацетилена не более 15 объемн. % остальные 85% составляют водород, метан, этилен, окись углерода, углекислый газ (при окислительном пиролизе) и высшие гомологи ацетилена. Ввиду того что разбавленный указанными газами ацетилен нецелесообразно использовать непосредственно для синтеза, возникает необходимость в выделении ацетилена, концентрировании его и очистке от примесей. [c.70]

Ацетилен, получаемый термоокислительным пиролизом метана. При получении ацетилена методом термоокислительного пиролиза метана образуется реакционный (пиролизный) газ, который помимо ацетилена содержит водород, окись и двуокись углерода, непрореагировавший метан, диацетилен винилацетилен, пропадиен, три-ацетилен и другие гомологи ацетилена, а также кислород, азот и т. д. [c.17]

Наиболее приемлемым способом выделения ацетилена из газовых смесей является абсорбция. Низкотемпературная ректификация непригодна для этой цели, так как ацетилен при охлаждении выделяется в твердом виде. При адсорбции может быть выделена только фракция, содержащая, кроме ацетилена, этилен, этан и двуокись углерода, поэтому эта фракция должна подвергаться повторному разделению. Кроме того, присутствующие в исходных газах пиролиза высшие гомологи ацетилена легко полимеризуются на твердых поглотителях и очень трудно от них отделяются [1]. [c.207]

В газе окислительного пиролиза находится только немного метана и этилена (5—7%), а высшие их гомологи почти отсутствуют. Вместо них имеется СОг (3—4 объемн. %) и СО (25 объемы. %) концентрация водорода составляет около 55 объемн. %. Содержание гомологов ацетилена в газах окислительного пиролиза меньше, чем в других, но все же достигает 0,2—0,3 объемн. %. Очень нежелательны примеси диацетилена, потому что он склонен к полимеризации с образованием взрывоопасных полимеров. Из других компонентов последующему выделению ацетилена мешают метил-ацетилен и двуокись углерода, имеющие близкую с ацетиленом способность сорбироваться. [c.116]

Очищенные от ароматических углеводородов газы пиролиза пропускаются через угольные фильтры 6, предназначенные для улавливания увлекаемых капель масла, и поступают в абсорбер ацетилена, орошаемый диметилформамидом. Из верхней части абсорбера выделяются неабсорбированные газы, которые выпускаются в атмосферу. Насыщенный диметилформамид из абсорбера отводится, в десорбер I ступени 8, где при снижении давления и продувке ацетиленом-концентратом из него выделяются балластные газы, менее растворимые в диметилформамиде, чем ацетилен. Эти газы, содержащие значительные количества ацетилена (газы рецикла), через регулятор давления возвращаются в буфер 13. Насыщенный ацетиленом диметилформамид из десорбера I ступени 8 поступает в десорбер П ступени 10, предназначенный для выделения ацетилена-концентрата. Освобожденный от ацетилена диметилформамид поступает далее в десорбер И1 ступени 12 для отдув-ки высших гомологов ацетилена. Продувочные газы выпускаются в атмосферу. Диметилформамид из десорбера П1 ступени сливается в сборник 14, откуда дозировочным насосом 15 направляется на орошение в абсорбер 7. [c.73]

Отходящие газы окислительного пиролиза, содержащие 6 — 8% ацетилена, после очистки от сажи поступают на масляную абсорбцию, где отделяется часть высших гомологов ацетилена. Целевой ацетилен выделяется из газов абсорбцией селективными растворителями [8, 9]. [c.15]

При любом методе синтеза ацетилена из углеводородов электро-дуговом крекинге, разложении в тихом электрическом разряде, окислительном или термическом пиролизах—получается смесь газов с содержанием ацетилена не более 15 объемн. %. Остальные 85% составляют главным образом водород, метан, этилен, окись углерода, углекислый газ (при окислительном пиролизе), высшие гомологи ацетилена. Разбавленный указанными газами ацетилен нецелесообразно непосредственно использовать для синтезов, поэтому разработка рационального способа выделения, концентрирования и очистки его имеет большое практическое значение. [c.207]

Прямым контактом между газами горения с температурой 2300° К и нагретым пропаном можно достигнуть превращения в ацетилен до 20 — 45 %, если время реакции составляет доли секунды и если газы реакции резко охладить до температуры ниже 550° С. Продукты пиролиза представляют смесь водорода, этилена, ацетилена, метана, окиси углерода, а также гомологов углеводородов пропилена, метилацетилена, диацетилена, винилацетилена [c.50]

В табл. 10 приведены результаты исследования образцов газа, отобранных на различных стадиях процесса окислительного пиролиза метана. Образцы содержат метан, окись углерода, этилен, ацетилен и его гомологи. Минимально определяемая концентрация компонентов составляла и-10 % мол. Наряду с полным масс-спектрометрическим анализом образцов отдельные компоненты смеси метан, этилен, пропилен, ацетилен, диацетилен, окись и двуокись углерода — определялись химическими методами. Сопоставление этих данных свидетельствует об их вполне удовлетворительном согласовании. [c.70]

Диметилформамид широко применяют в качестве абсорбента ацетилена при выделении его из газовых смесей. Являясь хорошим растворителем ацетилена и его гомологом, он обладает достаточной селективностью при поглощении ацетилена из газовых смесей, низкой температурой замерзания, небольшой вязкостью, низкой упругостью паров неограниченно смешивается, с водой при разбавлении водой и маслами его поглотительная способность по отношению к ацетилену уменьшается. На рис. 48 представлена технологическая схема установки по выделению ацетилена из газов термоокислительного пиролиза метана [10]. [c.143]

Газы пиролиза содержат ацетилен, метилацетилеп и гомологи, винилацетилен и высшие полимеры, этилен, метан, водород, двуокись углерода и другие углеводороды. [c.45]

Преимуществом метода получения ацетилена гомогенным пиролизом является возможность проведения процесса под давлением 10—15 кГ/см что исключает необходимость последующего компремирования ацетилен-содержащих газов и облегчает выделение сажи, осмола и гомологов ацетилена. Сырьем в данном процессе может явиться любой вид нефтяных углеводородов, способных образовывать пары. Обычно стремятся использовать нефтяные фракции с меньшим содержанием ароматических соединений, присутствие которых в значительной степени увеличивает выход смолообразных продук тов. Несмотря на большое количество различных способов гомогенного пиролиза, в заводской практике используется всего три Монтекатини Хехст и СБА-Келлог . [c.12]

Закалку газов пиролиза осуществляют путем впрыскивания воды в закалочную камеру через форсунки. Газы пиролиза, выходящие из реактора с температурой около 80°, содержат 7— 87о ацетилена. Они охлаждают<1я и очищаются от сажи, после чего сжимаются до 10 ат и направляются на масляную абсорбцию (соляровое масло, диметилформамид) для отмывки высших гомологов ацетилена. Отмытая газовая смесь поступает на выделение ацетилена. Обычно ацетилен извлекается из газовой смеси путем абсорбции его органическими растворителями или водой Чаще всего для этой цели применяется диметилформамид, обладающий высокой растворяющей способностью по отношению к ацетилену (при 20° и 760 мм рт. ст. в одном объеме диметилформамида растворяется 33—37 объемов ацетилена). Насыщенный ацетиленом жидкий поглотитель через дрос сельный вентиль, снижающий давление с 10 до 1 ати, направляется в стабилизатор, где нагревается до 87° при этом из поглотителя выделяются водород, окись углерода, углекислота и часть ацетилена. Эта газовая смесь, содержащая до 40% ацетилена, вновь сжимается и опять поступает на абсорбцию. Поглотитель из стабилизатора подается в десорбер, где нагревается до 120° при атмосферном давлении. При этом из поглотителя выделяется чистый ацетилен (97—99%-й), после чего поглотитель вновь возвращается на абсорбцию. [c.121]

Технологическая схема концентрирования ацетилена приведена на рис. 2.18. Газы пиролиза, предварительно очищенные от сажи, смол и органических соединений серы, и циркулирующий газ сжимают компрессором 1 до 0,9—1,0 МПа, охлаждают и направляют в нижнюю часть абсорбера 3. Селективный растворитель диметилформамид (ДМФА) или Ы-метилпирроли-дон подают в верхнюю часть абсорбера. При 0,9—1,0 МПа и 36—46°С растворитель абсорбирует ацетилен, его гомологи, диоксид углерода и другие газы. Непоглотившийся газ, содержащий СН4, Нг, СО и СО2, используют в качестве топлива. [c.77]

Если аппаратура установки выделения концентрированного ацетилена запроектирована правильно, с учетом кинетики всех абсорбционных и десорбционных процессов, качество товарного ацетилена будет зависеть от технологической схемы концентрирования и температурного релшма пиролиза, который оказывает существенное влияние на содержание гомологов ацетилена в газе пиролиза. Основными примесями в товарном ацетилене являются гомологи ацетилена. По условиям баланса количество гомологов, которое выводится при боковом отборе через колонну 11, и количество гомологов, увлекаемое с товарным ацетиленом, должно быть равно суммарному количеству гомологов, поступающих с газом пиролиза. [c.128]

Ацетиленосодержащая газовая смесь, очищенная от сажи в отделении термоокислительного пиролиза метана, поступает в компрессор 1, которым сжимается до давления 10—12 кГ1см . Сжатый газ проходит через ряд фильтров и поступает в абсорбер гомологов ацетилена 43, орошаемый диметилформамидом. Количество диметилформамида рассчитано лишь на поглощение высших ацетиленовых углеводородов диацетилена, винилацетилена, метилацетилена и других. Очищенный от гомологов газ поступает в абсорбер ацетилена 42, также орошаемый диметилформамидом. В результате контактирования газа с растворителем ацетилен и в меньшем количестве другие компоненты газовой смеси переходят в раствор. [c.143]

Две ступени десорбции (2-я и 3-я), следующие после отдувки из насыщенного абсорбента балластных газов, устанавливались для раздельного выделения ацетилена и высших гомологов ацетилена. Распределение ацетилена и его высших гомологов, выделяемых в этих двух десорберах, зависело от температуры в десорбере II ступени. Эта зависимость изображена на рис. 4. В случае полного выделения ацетилена из десорбера II ступени (при температуре в кубе 137°) в ацетилене-концентрате содержалось —0,6 объемн. % высших ацетиленовых углеводородов, что составляло —12% от содержащихся в исходных газах пиролиза. Главным образом это был метилацетилен, растворимость которого в диметилформамиде близак к растворимости ацетилена. При температуре в кубе десорбера [c.213]

При оптимальных условиях процесса, то есть применении нагретого до 400—600°С 98% -ного кислорода, температуре пиролиза 1450—1500 С и времени контактирования 0,004—0,006 с, степень конверсии метана в ацетилен достигает 0,3 при общей степени превращения метана 0,9 и кислорода 0,99. Газ процесса окислительного пиролиза метана имеет состав (% об.) С2Н2 —8,0 С2Н4 — 0,5 СОа — 4,0 СО — 26,5 На — 54,0 Na — 3,0 СН4 — 4,0. Кроме того, в газе содержится 0,2—0,3% гомологов ацетилена, следы ароматических соединений и 1—3 г/м сажи и смолы. [c.254]

Давно известно, что ацетилен и его гомологи можно количественно восстанавливать до этилена и гомологов этилена. Оказалось возможным с удовлетворительным выходом восстанавливать ацетилен до этилена и в промышленном масштабе. Еш е раньше было замечено, что газ, образовавшийся при производстве этилена методами дегидрирования и пиролиза, необходимо перед дальнейшей переработкой очистить от незначительных примесей ацетилена. Примесь ацетилена может, папример, препятствовать хемосорбции этилена растворами солей медп и неблагоприятно влиять на низкотемпературную дистилляцию по Линде. [c.125]

Газ под давлением 10 ат промывают парафиновым маслом и растворяют в диметилформамиде, чтобы освободиться от гомологов ацетилена. Затем ацетилен десорбируют из этого раствора, В продуктах пиролиза содержится также смесь окиси углерода с водородом, которая может служить сырьем для синтеза Фишера-Тропша. [c.128]

В целях получения высокой температуры теплоносителя обычно использу-зуется сжигание топливного сырья в кислороде, при этом температура тепло- --носителя часто доводится до 2500° С. Пиролизное сырье —метан, пропан или бутан, а также бензин перед поступлением в реактор нагревается в парообразном состоянии до 350° С. Поскольку во время пиролиза температура теплоносителя понижается до 600—7С0° G, в реакци0 ных газах вместе с ацетиленом присутствует этилен. В зависимости от конечной температуры пиролиза соотношение между получаемыми ацетиленом и этиленом может меняться в широких пределах от 1 0,1 до 1 3. Для уменьшения образования смол, сажи и гомологов ацетилена как в топку, так и в реакционную, аону подается водяной пар. [c.12]

Ацетилен до начала 60-х годов получали карбидным способом, который характеризуется большой материале- и энергоемкостью, значительными удельными капитальными затратами и высокой себестоимостью продукции. В связи с этим проводились поиски методов получения ацетилена из природных и нефтяных газов. В 30-х годах в Московском государственном университете под руководством И. И. Кобозева, а также на ленинградском заводе Химгаз началась разработка метода получения ацетилена электрокрекингом метана и его гомологов. Параллельно изучался метод термоокислительиого пиролиза метана. Оба метода внедрены в промышленность. [c.188]

Конечно, при выборе метода переработки метана коксового газа в ацетилен нужно исходить из конкретных условий того или иного экономического района. Тем не менее можно сказать заранее, что эЛектрокрекйНГ метана, требующий больших затрат электроэнергии и минимального расхода углеводородов, следует осваивать в районах с богатыми источниками дешевой электроэнергии и ограниченными ресурсами сырья. Метод термического крекинга, особенно в трубчатых аппаратах, нашел применение главным образом в случае переработки гомологов метана (пропан, бутан и др.). Что же касается коксохимической промышленности, то в этом случае, с учетом больших ресурсов метана коксового газа и возможности комбинирования ацетиленового производства с кислородными станциями металлургических заводов, наиболее приемлемым явится, по-видимому, метод окислительного пиролиза. [c.119]

При различных процессах крекинга или пиролиза, из которых последние особенно широко применяют для производства этилена, образуются ацетилен и его гомологи (например метилацетилен), количество которых зависит от режима процесса и исходного сырья. Все ацетиленовые углеводороды удаляют из газовой смеси путем неполного каталитического гидрирования в соответствующие олефины. Присутствующие в газе диены (бутадиен, пронадиен и циклонептадиен) частично тоже гидрируются, а частично полимеризуются. Образующиеся смолистые соединения откладываются па катализаторе, который приходится время от времени регенерировать. Подвергающиеся очистке газы почти всегда содержат водород, который можно использовать для гидрирования. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология