Алюминийорганические соединени применение

Опыт работы показывает, что умение пользоваться алюминийорганическими соединениями, применение необходимого герметичного оборудования и тшательное обучение персонала дают возможность избегать несчастных случаев. Сами по себе алюминийалкилы не детонируют, а опасность даже самовоспламенения может быть значительно снижена при их разбавлении соответствующими углеводородными растворителями. Ниже представлены основные [c.201]

Наиболее широкое применение в промышленности находят алюминийорганические соединения, которые используют в качестве катализаторов. [c.148]

На основе алюминийорганических соединений разработана и другая каталитическая система, позволяющая получать высокомолекулярный полиизобутилен и бутилкаучук при более высоких температурах (—35Ч--50°С) [17, 18]. Компонентами каталитической системы являются диалкилалюминийгалогениды и галогены или межгалогенные соединения. При применении диэтилалюминийхлорида галогены по их эффективности можно расположить в ряд [c.331]

Наиболее часто в химических лабораториях алюминийорганические соединения используются в виде растворов в углеводородных растворителях концентрацией до 30 %. При необходимости применения более концентрированных алюминийорганических соединений должно быть получено разрешение отдела техники безопасности и разработана специальная инструкция по технике безопасности и пожарной безопасности. [c.33]

Алюминийорганические соединения обладают высокой реакционной способностью и пирофорны. Они способны самовоспламеняться при контакте с воздухом. По этой причине все операции, связанные с их применением (введение в реактор, расфасовка по ампулам и др.), необходимо проводить в среде инертного газа, например аргона. Необходимо помнить, что для работы с алюминийорганическими соединениями должны применяться только осушенные газы. Использовать инертные газы непосредственно из транспортных баллонов категорически запрещается, так как они содержат определенное количество влаги. Кроме того, при работе, связанной с применением алюминийорганических соединений, необходимо следить и за тщательной осушкой аппаратуры, используемой для проведения исследований, так как газы, выделяющиеся в реакционном сосуде при взаимодействии с водой, [c.33]

Существуют и другие разновидности процесса диспропорционирования олефинов, как правило, на гетерогенных катализаторах — окислах Сг, Ш и Ке на различных носителях, чаще всего АЬОз или 8102. Ограниченность ресурсов рения не дозволяет оправдывать его применение. Следует обращать внимание на способ приготовления носителей. Так, каталитическая активность катализатора МоОз-5102 возрастает после обработки алюминийорганическими соединениями. [c.12]

Ортоэфиры широко используются как полупродукты и реагенты в синтезе различных красителей, присадок, биологически активных и лекарственных препаратов. Восстановление ортоэфиров под действием ряда металлоорганических соединений часто используется при получении соответствующих карбонильных соединений. Применение для этих целей высших алюминийорганических соединений (АОС), ставших доступными в последнее время, изучено явно недостаточно. В тоже время использование АОС может оказаться весьма эффективным в плане синтеза производных высших альдегидов, а кроме того, позволит углубить и расширить известные представления о механизмах реакций ортоэфиров. В связи с этим подробное изучение взаимодействия ортоэфиров с АОС различного строения и поиск эффективных катализаторов и условий, обеспечивающих высокий выход и селективность целевых продуктов, представляется важной и актуальной задачей современного органического синтеза. [c.3]

Интерес к алюминийорганическим соединениям особенно возрос за последние 12—15 лет в связи с использованием алюминийтриалкилов в качестве компонентов каталитической системы при реакциях полимеризации (катализаторы Циглера — Натта). Однако практическое применение алюминийтриалкилов не исчерпывается только каталитическими системами. За последнее время алюминийтриалкилы широко используют для промышленного синтеза высших жирных спиртов. В этом случае смесь алюминийтриалкилов с оле-финами окисляют воздухом в результате образуются алкоголяты алюминия, которые при взаимодействии с воДой разрушаются с образованием окиси алюминия и первичных жирных спиртов. При тщательном контроле можно обеспечить условия для преимущественного образования какого-либо одного продукта, в связи с этим процесс приобретает особую важность для промышленного производства моющих средств. [c.378]

Даже при применении классического криоскопического метода исследований алюминийорганических соединений предполагали получить важные и далеко идущие выводы. Специфическое определение молекулярного веса можно использовать для получения ряда данных. Так, например, точное определение молекулярного веса имеет важное значение для специфического СН-анализа, проводимого методом ядерно-магнитного резонанса 6]. [c.131]

Особую пожарную опасность представляют вещества, обладающие способностью самовозгораться, например силаны, литий-и алюминийорганические соединения, желтый фосфор. Хранить эти вещества и работать с ними можно лишь с применением специальных приемов, исключающих возможность их соприкосновения с воздухом. [c.13]

Все работы с алюминийорганическими соединениями выполняют с применением защитного щитка. К работе с алюминийорганическими соединениями могут быть допущены лишь лица, прошедшие специальный инструктаж. [c.31]

Химические свойства и применение. Алюминийорганические соединения обладают большой химической активностью, так как они содержат полярную связь С—А1 и, кроме того, незаполненную орбиталь атома алюминия. [c.259]

Окисление металлоорганических соединений уже нашло практическое применение. Так, процесс окисления алюминийорганических соединений с получением первичных спиртов используется в промышленных масштабах [12]. Перекиси магнийорганических соединений с успехом применяются для синтезов первичных перекисей, синтез которых другими методами мало доступен [13] [c.199]

В промышленных производствах алюминийорганических соединений необходимо использовать, в первую очередь, хорошую герметичную аппаратуру и арматуру. Основой для этого является применение экранированных электроприводов, что обеспечивает создание высокогерметичных и взрывобезопасных аппаратов [15]. [c.203]

Таким образом, гидролизом алюминийорганических соединений можно получать активный оксид алюминия высокой чистоты, большой удельной поверхности и высокой пористости. Указанный способ осуществлен в промышленности некоторыми зарубежными фирмами. Недостатками этого способа являются специфичность исходного сырья (алюминийорганические соединения), необходимость применения органических веществ, а следовательно, специального оборудования, а также наличие значительных объемов сточных вод. [c.131]

Для германийорганических соединений характерно, что реакция деалкилирования обычно приводит к трудно разделяемым смесям галогенидов алкилгермания различной степени алкилирования. Без катализатора в алифатическом ряду деалкилирование можно проводить, например, при действии брома и фтористого водорода лишь с отрывом одного радикала. В ароматическом ряду при действии брома (без катализатора) можно получить и соединения типа АгдОеХд. В качестве катализаторов обычно применяют галоидные соли алюминия, в отдельных случаях алюминийорганические соединения. Применение солей других металлов возможно, но выходы при этом ниже. Легче всего отщепляются радикалы, содержащие тройную связь, затем аллильные и арильные наиболее сложно протекают реакции с алифатическими соединениями. Винильные соединения германия более склонны к реакциям присоединения, чем к реакциям расщепления (см. стр. 115). [c.80]

Синтез полимеров с использованием металлического лития известен давно [36, с. 250—257], однако трудности в оформлении непрерывного процесса с использованием дисперсии лития и большие расходы металла явились препятствием для его промышленной реализации. Наряду с синтезом статистического бутадиен-стирольного каучука с применением алкиллития в СССР разработан непрерывный способ [37] получения полимеров и сополимеров в растворе с применением металлического лития в виде крупных гранул в сочетании с регулятором степени полимеризации (литий-алюминийорганические соединения). [c.275]

Различные металлоорганические реагенты используются в химии циклических ацеталей. Особенный интерес представляет изучение реакции ацеталей с алюминийорганическими соединениями (АОС). Известно, что АОС являются эффективными, специфическими и высокоселективными восстановителями, в частности, восстанавливают ацетали и кетали этиленгликоля до соответствующих моноэфиров. В настоящее время моноэфиры гликолей находят широкое применение в парфюмерной и лакокрасочной промышленности, а также в синтезе важных биологически активных соединений, сахаров, антибиотиков. [c.3]

Несмотря на возможность протекания неконтролируемых радикальных реакций при взаимодействии алюминийорганических соединений с полигалоидалканами, такие растворители, как хлороформ, хлористый метилен и дихлорэтан находят применение в алюминийорганическом синтезе, особенно при проведении низкотемпературных реакций с карбонильными субстратами. В отдельных случаях замена углеводородных растворителей на хлорсодержащие приводит не только к увеличению выхода продуктов реакции, но и к повышению или изменению региоселективности процесса. Подобный эффект авторы, как правило, объясняют тем, что хлоруглеводороды, образуя комплексы с АОС, способствуют переходу последних из димерной формы в более активную мономерную. Исходя из этого предположения, для ТИБА, существующего, в отличие от таких АОС димерной структуры, как триметилалюминий, ТЭА, ДИБАГ, преимущественно в мономерной форме, не следовало ожидать каких-либо существенных изменений в ходе реакции. [c.11]

За последние годы благодаря все возрастающему практическому значению элементоорганических соединений наблюдается быстрое развитие их химии и технологии. Элементоорганические соединения нашли применение в различных областях техники и народного хозяйства. Так, простейшие алюминийорганические соединения — алюминийтриалкилы — используются в качестве одного из компонентов комплексных катализаторов для получения ценных йзотакти-ческих полиолефинов. Фосфорорганические и оловоорганические соединения оказались очень эффективными препаратами в борьбе с вредителями сельского хозяйства. Тетраэтилсвинец широко применяется как антидетонатор топлив и т. д. Этот далеко не полный перечень областей использования элементоорганических соединений достаточно убедительно объясняет причины быстрого развития их промышленного производства за последнее время. [c.268]

Точный механизм полимеризации на металлоорганических катализаторах, открытых Циглером [15, 16], до конца еще не выяснен. В основном эти катализаторы состоят из алюминийорганического соединения и соединения переходного металла, например титана. На этих катализаторах впервые удалось осуществить нерадикальную полимеризацию этилена и получить высокомолекулярный продукт при атмосферном давлении и невысокой температуре. До этого открытия полиэтилен получали только по механизму свободнорадикальной полимеризации при высоких давлении и температуре. Кроме того, применение катализаторов Циглера—Натта позволило провести полимеризацию высших а-олефинов и ряда других мономеров во многих случаях были получены стереорегулярные полимеры [19, 26—28]. [c.154]

После того как Циглером были открыты реакции присоединения алюминийтриалкилов к олефинам и реакции взаимного вытеснения олефинов и разработан способ регулирования скоростей этих реакций путем добавок сокатализаторов (четы-рехАлористого титана и др.), алюминийорганические соединения иашли широкое применение в качестве катализаторов полимеризации олефинов, для получения полиэтилена, полипропилена, полиизопренового каучука и т. д. Алюминийорганические соединения применяются также в качестве катализаторов различных реакций органического синтеза (гидрирования, крекинга, реакции Фриделя — Крафтса и др.), для очистки газов от кислорода и влаги и в ряде других областей. [c.5]

При применении реакций, описанных в пункте 5, к циклическим олефинам и 1,2-диалкилэтиленам выяснилось, что они идут только с циклопентеном и циклооктеном. При реакциях олефинов с-прямой цепью и центральной двойной связью, имеющих умеренное количество атомов углерода, происходит преимущественно перемещение двойной связи, катализируемое алюминийорганическими соединениями -бутилен, пентен-2, гексен-3 реагируют медленно, образуя димеры соответствующих а-изоме-ров. Особенности реакций олефинов с большим числом атомов углерода еще подробно не изучены. [c.152]

Сочетание реакции достройки низших алюминийорганических соединений до высших с помощью этилена и последующего замещения с отщеплением олефинов открыло возможность получения а-олефинов с прямой цепью без применения органически связанного алюминия [4—6]. При этом число введенных в фазе достройки олефиновых групп определяет среднюю величину молекулярного веса конечного продукта. С каталитическим процессом такого типа авторы столкнулись еще лет 10 тому назад, в самом начале работы с алюмииийорганическими соединениями [7, 8]. Желание разработать на основе этих первых лабораторных экспериментов рациональный и целенаправленный способ получения а-олефинов с заведомо известной величиной молекулярного веса явилось стимулом для дальнейших работ. [c.216]

Решающее значение имеют соединения ванадия, причем раз 7ИЧИЯ при применении отдельных соединений невелики Бога тые галогеном алюминийорганические соединения по сравнению [c.25]

Открытие Циглером [83] в 1954 г. у алюминийорганических соедипе-ппп в смеси с четыреххлористым титаном способности вызывать полимеризацию этилена получило блестящее развитие в работах Натта и его школы. В 1955 г. была открыта Натта [85] стереосиецифическая полимеризация, позволяющая получать изотактические п синдиотактические полимеры с использованием в качестве катализаторов алюминийорганических соединений в смеси с хлоридами титана (катализаторы Циглера — Натта). Эти же ката.лизаторы позволили решить задачу синтеза каучуков, не уступающих ио своим свойствам натуральному [88]. В настоящее время эта область усиленно разрабатывается учеными всех стран, а рез5 льтаты этих исследований нашли применение в промышленности. [c.7]

Наиболее широкое применение получил порошок СИ-2, представляющий собой крупнопористый силикагель (марок МСК или АСК) с частицами размером 1—2 мм, насыщенный тётрафторди-бромэтаном (до 50% по массе). Высокая огнегаеительная эффективность состава СИ-2 подтверждается опытом. Так, на тушение бензина, горящего на площади около 100 м , израсходовано всего 10 кг порошка. При тушении металлоорганических соединений порошок СИ-2 более э( фективен, чем огнегасительные составы на основе бикарбонатов натрия и калия. Он оказался единственным средством для тушения пожаров алюминийорганических соединений. Расход порошка зависит от толщины слоя горящей жидкости и способов его подачи, которые описаны в последующих главах. [c.124]

В основу калориметрического метода положена способность алюминийтриалкилов, диалкилалюминийгидридов и диалкилалюминийгалогенидов быстро вступать в реакции образования комплексов с электронодонорпыми соединениями, имеющими активный атом водорода. Большинство этих реакций сильно экзотермично (10— 20 ккал моль). Освобождающееся тепло реакций можно легко зарегистрировать при условии, если эти реакции проходят практически полностью, скорость реакции велика по сравнению со скоростью титрования, и инерция скорости титрования находится в соответствии с инерцией измерения температуры. На основании проведенных исследований Гоффман и Торнов предложили использовать калориметрический метод для анализа алюминийорганических соединений. Авторы описали метод определения содержания алюминийалкилов путем калориметрического титрования аминами и спиртами с применением автоматической самопишущей аппаратуры [96]. В основе определения лежат реакции образования молекулярных соединений с эфирами и третичными аминами, а также реакции сольволиза со спиртами. Метод позволяет производить одновременное определение нескольких соединений в одном опыте. [c.145]

Однако, несмотря иа ряд предосторожностей, на практике все же наблюдаются несчастные случаи. Как показали Антоньев и Рабен, чаще всего это связано с проливом незначительных количеств продукта при несоблюдении правил техники безопасности [11]. Основной формой несчастных случаев при работе с алюминийалкилами являются ожоги. Для предотвращения ожогов необходимо, чтобы обслуживающий персонал пользовался при работе в лаборатории защитным экраном из органического стекла. При переливании продуктов обя.чятрльно применение зашитных очков (или специальных козырьков из органического стекла) и кожаных перчаток, которые в случае пролива вещества защищают открытые места от попадания на них алюминийалкилов. Для работников производств алюминийорганических соединений лучше всего в качестве изолирующей одежды использовать так называемые металлизированные ткани и кожи. Они представляют собой ткань или кожу, иа которые тонким слоем нанесен порошок алюминиевой пудры и окиси алюминия. При поражении небольшим количеством алюминийалкила необходимо немедленно смыть его обильным количеством воды или керосином, после чего место поражения протереть спиртом и наложить повязку с линолом, который должен всегда находиться в аптечке лаборатории, установки или цеха. При получении сильного ожога (большой части тела) следует немедленно промыть пораженное место сильной струей воды (лучше всего для этого иметь специальную душевую комнату) и после этого обратиться в медсанчасть для проведения дальнейшего лечения. [c.204]

Благодаря нескольким неожиданным открытиям, сделанным недавно, область химии алюминийорганических соединений за последнее десятилетие значительно расширилась. Эти новые открытия касаются в равной мере как синтеза алкилалюминиевых соединений, так и их реакций. Установлено, что алкилалюми-ниевые соединения обладают некоторыми довольно специфическими свойствами, явно отличающимися от свойств алкилпроизводных магния и лития. Таким образом, к двум хорошо известным старым орудиям металлоорганического синтеза добавилось еще одно важное оно приобрело большое значение также для промышленной химии и, что касается применения в крупном производственном масштабе, очень скоро должно, по-видимому, превзойти остальные два. В данной главе сделан обзор наиболее важных фактов из этой новой области ограниченный размер главы не позволяет, однако, с достаточной полнотой изложить все подробности. [c.231]

Би- и полифункциональные алюминийорганические соединения. Пиролиз метилалюминиевых соединений и присоединение алюминийгидридных групп к алкинам или алкилалюминиевым соединениям приводит совершенно очевидно к би- и трифунк-циональным алюминийорганическим соединениям, о чем мы уже говорили на предыдущих страницах. Все описанные продукты были ди- или трифункциональны по отношению к одному и тому же углеродному атому. Для этих соединений пока что не найдено какого-либо специального применения в органическом синтезе. [c.278]

В данной главе показано, что алюминийорганические соединения являются удобными реагентами для получения алкильных производных других элементов с помощью процессов алкилирования. Все полученные типы алкилпроизводных были уже известны при применении в качестве алкилирующих агентов триалкилалюминиев было открыто только одно совершенно новое соединение (или группа соединений). Это соединение — монометилтитантрихлорид (и его очень нестойкие гомологи) — получается реакцией, которую открыли Берман и Бестиан в лаборатории фирмы Фарбверке Хёхст [c.296]