Поток растворителя, программирование

Важными требованиями, предъявляемыми к детектору, являются его нечувствительность к изменению скорости потока, состава подвижной фазы и температуры, что важно при хроматографическом анализе с применением градиента растворителя, программировании температуры или скорости элюции. [c.92]

В настоящее время наиболее простыми методами создания градиента являются программирование температуры и скорости потока растворителя. Первый способ используют в жидкостной хроматографии меньше, чем в газо-жидкостной. И обычно он состоит в простом неконтролируемом изменении температуры в процессе разделения. [c.100]

Поддержанием постоянства производительности насоса облегчается программирование скорости потока и состава подвижной фазы. С помощью мембранного насоса (1) с двумя головками с максимальным рабочим давлением в 500 кгс/см2 растворитель одновременно забирается из двух сосудов 2 и соединенный поток подается в печь 4, в которой поддерживается постоянная надкритическая температура флюида — подвижной фазы. Пульсация давления выравнивается с помощью буферной спирали большого объема. Имеется и другой мембранный насос 5, работающий при более высоких давлениях (до 3000 кгс/см ). [c.95]

Рекомендуется ввод проб небольшого объема при сравнительно высоком Коэффициенте деления потока. Если растворитель начинает испаряться до начала нагрева испарителя, можно вводить большие пробы. Это достигается подбором низкокипящих растворителей, высоких коэффициентов деления потока и/или вводом пробы при температуре, близкой к точке кипения растворителя. О другой стороны, испарение низкокипящих компонентов происходит довольно медленно. Чтобы избежать размывания зоны, часто необходимо проводить термическое фокусирование путем программирования температуры термостата. [c.62]

В табл. 6-1 приведены данные о воспроизводимости времен удерживания, полученные с исиользованием таких совершенных хроматографов. Экспресс-анализ растворителя лака проводили на колонках длиной 10 м и внутренним диаметром 0,1 мм [I]. Объем пробы составлял 0,2 мкл, коэффициент деления потока 1200 1. Проводили программирование температуры термостата от 40 до 80° С со скоростью подъема температуры 30 град/мин. В этих условиях стандартное отклонение времен удерживания составило примерно 30 мс. [c.92]

В больщинстве насосов возвратно-поступательного типа применяют шаговые двигатели, скорость которых легко контролируется с помощью электронной схемы управления. Появляется возможность достаточно простого программирования расхода потока элюента, т. е. применения системы градиентного элюирования. Эффект создания градиента в наиболее простом случае достигается путем контролируемого смешения двух растворителей разной полярности, причем в одних случаях полярность элюента увеличивается (адсорбционная ЖХ), а в других уменьшается (обращенно-фазовая ЖХ). [c.261]

Ввод пробы с программированием температуры испарителя используется в режиме отдувки растворителя, при этом требуется чтобы в начале работы клапан сброса был открыт и находился при комнатной температуре. После испарения растворителя клапан сброса закрывают и нагревают испаритель хроматографа до 250°С, вводя таким образом пробу в режиме без деления потока. [c.129]

Разделение сложных смесей методом колоночной хроматографии в некоторых случаях удобнее проводить при градиентном элюировании [6, 13, 22а, 37] (см. разд. 1.3.3). В ионообменной хроматографии широко используется программирование потока элюентов и их градиента в настоящее время этот метод благодаря введенным в последнее время привитым фазам также применяется в жидко-жидкостной хроматографии i[3, 20]. Системы формирования градиента, в которых растворители смешиваются при нормальном давлении, относительно недороги и легко изготавливаются. [c.53]

Программирование потока состоит в уменьшении линейной скорости растворителя на начальном этапе разделения и повышении ее в конце разделения. Таким путем эффективность разрешения переносится с последней части хроматограммы (где часто в ней нет необходимости) на начало (где это необходимо в общей проблеме элюирования). Программирование потока обеспечивает только увеличение разрешения полос, находящихся на краю хроматограммы, и методика используется для образцов с очень широким диапазоном к. [c.119]

Ввод без деления потока предпочтителен при анализе микроколичеств вещества в разбавленном растворе. Проба, введенная при помощи микрошприца в нагретый испаритель (при закрытом клапане делителя потока), переносится-потоком газа-носителя в колонку и концентрируется в начале колонки в виде узкой полосы. Концентрирование связано с конденсацией пробы при начальной пониженной температуре колонки. Через 20—30 с после ввода пробы клапан делителя открывается и остатки растворителя выдуваются в атмосферу потоком газа-носителя. Потери образца можно снизить до 1—2%, оптимизируя время перекрывания клапана, а программирование температуры колонки способствует улучшению формы пиков. [c.106]

Преимущества пневматических насосов состоят в том, что они быстро набирают давление и дают низкий уровень шумов, что видно по работе детектора, а потому хороши для высокочувствительных и количественных исследований. Пневматические насосы относятся к наиболее дешевым и наиболее удобны при вводе проб с остановкой потока. Недостатком является то, что насосы работают при постоянном давлении, и скорость потока зависит от сопротивления системы. Емкость резервуара подвижной фазы ограничена, однако пневматические насосы, повышающие давление, заполняются быстро. Они менее других подходят для программирования растворителя и для некоторых (простые пневматические) давление практически не превышает 10 МПа (100 кгс/см ). [c.108]

В опытах с программированием температуры холодное улавливание происходит автоматически. Это иллюстрирует рис. 3-19, где приведены хроматограммы пробы дизельного топлива, растворенного в к-пентане, в режиме ввода пробы с делением (а) и без деления потока (б). При вводе пробы с делением потока пики углеводородов С9 — С22 имеют прекрасную форму. При вводе пробы без деления потока (температура 50 С, растворитель пентан) первые пики на хроматограмме размыты, поскольку эффект растворителя не проявляется. [c.85]

При изучении влияния температуры на удерживаемые объемы веществ при добавлении различных полярных компонентов в неполярный растворитель [127, 128] было также отмечено, что в зависимости от типа полярного компонента при повышении температуры величины удерживаемых объемов могут уменьшаться, увеличиваться или оставаться практически неизменными. Полярная добавка при повышении температуры может частично десорбироваться и перейти в элюент. Адсорбент при этом получает возможность сильнее адсорбировать растворенные вещества, и их удерживаемые объемы увеличиваются. В эти - случаях может быть полезным отрицательное программирование температуры. При положительном программировании температуры в случае присутствия полярной добавки в неполярном растворителе требуется несколько часов для установления исходного равновесия, необходимого для получения воспроизводимых повторных анализов. Поэтому программирование температуры в этом случае не является лучшим способом уменьшения времени анализа [129]. В некоторых случаях лучшим оказывается метод программирования скорости потока [129]. [c.241]

Схема смешения двух потоков показана на рис. 11.9. В этом усгройстве скорость потока на входе в колонку остается постоянной, а соотношение объемных скоростей потоков двух растворов д их смешения обеспечивается изменением работы насосов с помощью специального программного устройства. Достоинством этой системы является возможность широкого изменения состава растворителя путем изменения программы, а также высокая стабильность заданного изменения состава элюента. Следует огметить, что эту систему можно использовать и для программирования скорости потока растворителя в колонке. [c.86]

Рис. 3—43. Пример многократного ввода пробы (из работы [63] с разрешения издательства Dr. А. Huethig Publishers). Многократный ввод пробы позволяет концентрировать компоненты пробы выше i без каких-либо искажений. Условия эксперимента кварцевая капиллярная колонка длиной 25 м (Ultra 2) давление газа-носителя (Не) 7 кНа температурный режим термостата 40°С (0,5 мин), подъем температуры от 40 до 250 С со скоростью 50 град/мин, затем до 330°С со скоростью 15 град/мин, 330°С (15 мин) количество вводов пробы до нагрева камеры испарения 8, нагрев испарителя после 8-го ввода программирование температуры испарителя от 10 до 330°С со скоростью 13 град/мин продолжительность удаления растворителя 30 с, пламенно-ионизационный детектор (300°С) коэффициент деления потока Х 30 (30 с), затем резким без деления потока.

Емкость КК мала по сравнению с насадочными (табл. 4.1.30). Дозируемые пробы должны быть не более 10 -10 г, чтобы не перегружать колонки. Для ввода таких небольших проб в КК используются специальные методы ввода проб с делением потока, без деления потока, наколоночный ввод, ввод твердых проб, ввод с отдувкой растворителя и ввод проб с программированием температуры. Разработан специальный метод концентрирования на начальном охлажденном участке КК — метод криофокусировки, с последующим быстрым нагревом — тепловым ударом . [c.285]

Газ при переходе из колонки в ловушку резко охлаждается, что часто приводит к образованию аэрозоля (тумана), неконденсирующегося и выходящего из ловушки вместе с газом-носителем. Для осаждения тумана применяют электрическое поле (до 20 кВ), центрифугирование, заполнение ловушки насадкой (в частности, стеклянной ватой, адсорбентом, носителем, пропитанным жидкостью) или растворителем, создание температурного градиента между стенками ловушки и т. д. Полнота выделения фракции зависит не только от конструкции ловушки и температуры хладагента, но также и от летучести вещества, его концентрации в потоке газа-носителя и скорости потока. Так, в ловушке, изображенной на рис. 9.9, при —20 °С эфир не улавливается, циклогексан улавливается на 39%, изооктан — на 44,6% и гранс-декалин — на 88%. Степень улавливания компонента из потока можно повысить путем увеличения его концентрации. В частности, при повышении температуры колонки от 100 до 200 °С степень извлечения транс-яе-калина увеличивается с 47 до 93,1%. Программирование температуры также дает возможность увеличить степень улавливания. В момент выхода выделяемого компонента целесообразно снизить скорость газа-носителя. Например, при резком уменьшении расхода газа-носителя (начальный расход 200 смУмин, конечный — 25 см /мин) декалин улавливается на 97%. [c.261]

Колонка длина около 1,8 м, наружный диаметр около I мм. Насадка 10 вес. % неподвижной фазы на носителе хромосорб W с размером частиц до 60—80 меш. Температура устройства для ввода проб 200 °С. Для испарения растворителя потоком газа-носителя и конденсации остаточных кетонов в колонке температуру колонки поддерживали равной —80 °С. а затем программировали. Величина пробы 2 мкл смеси кетонов на 1 мл растворителя [61]. й — скорость программирования 37мин 2 — скорость програимирования 47мин 3 — байпасный выход закрыт. [c.278]

Хроматограмма, приведенная на рис. 9.1, не только иллюстрирует препаративное разделение и связь между молекулярным весом вещества и характеристиками его удерживания на неселективной неподвижной фазе, но и показывает значение программирования температуры колонки при таком разделении. Как в аналитической, так и в препаративной ГЖХ очень важен способ ввода пробы в колонку. Очень желательно получить поршень пробы в потоке газа в колонке, но для этого требуется быстрое введение пробы и быстрое испарение компонентов разделяемой смеси. Этого нетрудно добиться в аналитической ГЖХ. В препаративной ГЖХ величина пробы больше и обеспечить ее быстрое введение в колонку и быстрое испарение труднее, особенно при разделении относительно малолетучих веществ. Однако с помощью программирования температуры колонки эту трудность можно преодолеть. Программирование температуры позволяет относительно медленно вводить в колонку раствор пробы в подходящем растворителе с помощью непрерывного или повторного введения. Дело в том, что начальная температура колонки при программировании температуры относительно низка, вследствие чего низкокинящий растворитель быстро испаряется, а менее летучие анализируемые вещества удерживаются в начале колонки в виде концентрированной зоны или поршня . Этот поршень задерживается в начале колонки и разделение не начинается до тех пор, пока не начнется программирование температуры. [c.303]

Преимущество градиентного устройства, в котором растворители смешиваются вместе под давлением, состоит в том, что путем простого программирования подачи каждого насоса можно создать градиент любого типа. Для программирования потока можно использовать большинство выпускаемых промышленностью насосов, хотя, разумеется, одни насосы подходят больше, чем другие. Наиболее просто программируют поток два насоса — поршневой и пневматический. Когда два растворителя смешиваются под высоким давлением, очень болъшое значение имеет устройство смеоитель-ной камеры она должна хорошо смываться и обеспечивать эффективное смешение двух растворителей, но в то же время иметь достаточно маленький объем, чтобы от начала смешения до появления градиента у входа в колонку прршел небольшой промежуток времени. [c.66]

Колонка 0,3 мХ7,2 мм (внутрев.ний диаметр), порасил 60, 37—62 мкм программирование растворителя 10-70И изопропанола в к-гексане скорость потока в рабочей и сравнительной колонках I мл/мин детектор дифференциальный рефрактометр с одновременным изменением состава растворителя, поступающего в колонки. [c.252]

Руэлен хорошо разделяется с растворителем (к-гексаном) при программировании температуры колонки от 120 до 130° и интервалом 2 град мин. Температуры камеры впрыскивания и ЭЗД составляли 145 и 120°, а скорость потока гелия — 21 мл/мин. Это вещество имеет время элюирования 2 мин. Однако присутствует неизвестный компонент, который элюируется за 0,9 мин. [c.58]