Градиентное преимущества

Анализ приведенных способов выбора шага в градиентном методе спуска к точке минимума не позволяет сделать однозначного заключения о безусловных преимуществах какого-либо одного из них. Причины этого достаточно очевидны. С одной стороны, от выбранного способа определения шага зависят сходимость вычислительного процесса, выражающаяся через число шагов, необходимых для достижения точки оптимума, и соответственно время счета на ЭВМ. С этой точки зрения более целесообразными являются два последних из рассмотренных способов, обеспечивающие решение задачи оптимизации за минимальное число шагов. Но, с другой стороны, эти последние способы определения шага весьма сложны и могут потребовать значительного времени для расчета на ЭВМ собственно шага. Поэтому выбор способа определения шага должен осуществляться в каждом конкретном случае решения той или иной задачи с учетом инженерной специфики объекта оптимизации, объема задачи, требований к точности решения, характеристик используемой ЭВМ и других факторов. [c.133]

Преимущества градиентного метода оптимизации по сравнению с методом случайного поиска возрастают в случае организации процесса спуска с переменным рабочим шагом. Для этого случая в процессе случайного поиска среднее приращение функции 3(Х) на один расчет в 2л/(и + 1) раз меньше, чем при градиентном методе. Напомним, что п — число оптимизируемых параметров X. Указанные результаты сопоставления детерминированного и случайного способов поиска, естественно, полностью справедливы только для условий выполнения расчетов [56]. Тем не менее, они позволяют сделать вывод о нецелесообразности применения метода случайного поиска для оптимизации непрерывно изменяющихся параметров адсорбционных установок, т. е. там, где возможно использование детерминированных методов направленного поиска (градиентного и др.). Вместе с тем принцип случайного поиска обладает важными преимуществами во-первых, алгоритмы, его реализующие, менее чувствительны, чем детерминированные методы, к наличию неглубоких локальных минимумов, и, во-вторых, некоторые алгоритмы случайного поиска позволяют определить точку абсолютного минимума. [c.136]

Основными преимуществами сорбентов с привитыми нитрильными или аминогруппами по сравнению с адсорбентами являются следующие 1) вследствие отсутствия силанольных групп вероятность необратимой адсорбции веществ заметно уменьшается 2) заметно уменьшается влияние воды на хроматографическое разделение, отпадает необходимость строго контролировать содержание воды в растворителях 3) быстро достигается равновесие с новым составом растворителя, что позволяет быстро переходить от методики к методике или успешно использовать градиентное элюирование 4) возможно использование растворителей в широком диапазоне полярностей, колонки легко могут быть регенерированы 5) сорбенты с привитыми аминогруппами проявляют свойства слабых анионообменников. [c.22]

Ацетонитрил имеет ряд преимуществ перед метанолом. При хорошей очистке он лучше пропускает в ближнем ультрафиолетовом диапазоне (ниже 210 нм) и позволяет работать в смеси вода — ацетонитрил при 200 и даже 190 нм. Он обычно обладает лучшими растворяющими свойствами для проб, чем метанол. При использовании смесей метанол — вода вязкость такой смеси не является аддитивной величиной (так же как и для смесей ацетонитрил — вода) и при 25 С меняется от 0,89 и 0,57 МПа с (для чистых воды и метанола соответственно) до 1,4 (цифры для смеси ацетонитрил — вода соответственно 0,89, 0,43 и 0,98). Большая вязкость смесей метанол — вода по сравнению со смесями ацетонитрил — вода (почти в 1,5 раза) затрудняет использование колонок, заполненных частицами сорбента размером 3 и 5 мкм, при использовании водно-метанольных смесей. Точно также при градиентном элюировании колонки, работающие с системой метанол — вода, подвергаются при равном расходе действию больших давлений и быстрее выходят из строя. Наконец, не малую роль играет и то обстоятельство, что метанол относится к группе особо опасных ядов, находящихся на строгом контроле и учете, тогда как ацетонитрил к этой группе не относится. [c.29]

Можно отметить следующие преимущества, обеспечивающие преобладающее использование привитых сорбентов на основе силикагеля механическая устойчивость к высоким давлениям отсутствие перехода привитой фазы в растворитель в процессе хроматографического разделения (если не протекают реакции, приводящие к химическому отщеплению привитой фазы) устойчивость к действию растворителей, температуры, воды, pH быстрота установления равновесия при смене элюента, что обеспечивает оперативность работы и возможность работы в градиентном режиме с быстрым возвратом к исходному режиму возможность варьировать в широких пределах селективность за счет изменения степени прививки, дополнительной химической обработки и замены растворителя. [c.91]

Что такое градиентное элюирование, какое оно дает преимущество [c.340]

Бюргером предложен такой вариант градиентного изменения (см. рис. 84, случай б) для разделения на силикагеле (подвижная фаза метанол, ацетонитрил, дихлорметан и гексан), который выгодно отличается широкой применимостью и малой степенью расслоения подвижной фазы (некоторого расслоения все же можно ожидать, поскольку камера конструктивно напоминает сэндвич-камеру). Градиентное элюирование начинают, пользуясь полярной смесью, а заканчивают применением довольно неполярной. К относительным преимуществам метода программируемого многократного элюирования относятся следующие [c.246]

Следует отметить, что градиентное элюирование имеет определенные преимущества по сравнению со ступенчатым. При нем изменение среды происходит постепенно без резких скачков, которые во время ступенчатого элюирования могут стать причиной артефактов. Например, если слишком рано ввести новый буферный раствор, медленно мигрирующая часть белков из предыдущей ступени элюирования выйдет из колонки, имитируя новый пик. [c.23]

Обычно хроматографию начинают при pH 7,5—8,0 и при концентрации иона С1 или СН зСОО 0,01—0,005 М и заканчивают при pH 8,0—8,5 и концентрации элюента 0,5—0,75 М. Определенные преимущества имеет градиентное элюирование. [c.203]

Наиболее широко применяется метод элюентной хроматографии. Элюирование выполняют разбавленными водными или водно-органическими растворами минеральных кислот, главным образом соляной или азотной. Метод градиентного элюирования с повышающейся концентрацией элюента имеет ряд преимуществ. Разделение можно улучшить введением в элю- [c.155]

Преимуществом последней системы является применение только одного насоса, что снижает стоимость градиентного элюирования и дает возможность смешения нескольких растворителей без значительного удорожания и усложнения всей системы. [c.262]

Основное преимущество эксклюзионной хроматографии — возможность измерения молекулярно-массового распределения в широком диапазоне — от 10 до 10 дальтон без градиентного элюирования. При этом положение зон на хроматограмме предсказуемо в зависимости от молекулярной массы. [c.333]

Взаимосвязь жидкостной хроматографии высокого давления с другими хроматографическими методами иллюстрирует рис. 7.19. Преимуществами жидкостной хроматографии высокого разрешения являются высокая скорость разделения, возможность многократного использования колонок, автоматическая непрерывная подача растворителя, возможность с высокой воспроизводимостью осуществлять программы изменения состава смешанного растворителя в процессе разделения (градиентное элюирование) и [c.447]

Жидкостная колоночная хроматография по сравнению с другими методами разделения имеет ряд преимуществ мягкие условия опыта (комнатная или близкая к ней температура), возможность регулирования селективности разделения с помощью различных элюентов, использование методов ступенчатого и градиентного элюирования, отсутствие влияния окружающей атмосферы на сорбент и разделяемую смесь (в отличие от бумажной и тонкослойной жидкостной хроматографии). В результате использования высокоскоростной жидкостной хроматографии при давлениях у входа в колонку в десятки МПа и разработки современных моделей жидкостных хроматографов этот метод стал успешно конкурировать с газовой хроматографией. [c.32]

Преимущество метода динамического программирования по сравнению с другими методами (например, с градиентным) особенно сильно проявляется при большом числе независимых переменных, например при расчете оптимальных каскадов для разделения изотопов. Метод трубки менее чувствителен к локальным оптимумам, чем градиентный, и совершенно не чувствителен к ограничениям кроме того, при этом методе получают намного больше информации о системе (вместо одной оптимальной траектории — пучок траекторий, соответствующих частичным оптимумам по отрезкам системы). [c.215]

В жидкостной хроматографии разработано несколько приемов для решения проблемы элюирования, они основаны именно на изменении коэффициентов распределения и скорости движения подвижной фазы. Можно назвать следующие программированное изменение состава подвижной фазы (ступенчатое или градиентное элюирование[12, 24—26]), скорости потока или давления [27] и температуры процесса [27—29], а также использование установок из сопряженных колонок [26, 30]. Обсуждение преимуществ и недостатков этих приемов можно найти в обзоре Снайдера [30]. Некоторые из них не очень эффективны, а ряд других сопряжены с определенными экспериментальными трудностями. [c.88]

Система с градиентным элюированием обладает рядом преимуществ по сравнению с методом тонкослойной хроматографии. Во-первых, сводится к минимуму возможность ошибки, поскольку разделение идет в стандартных условиях, а полученные результаты можно контролировать методом ТСХ. Во-вторых, этот метод позволяет выявлять необычные аминокислоты или устойчивые к гидролизу пептиды, что в некоторых случаях представляет большой интерес. Как показано на рис. 33.8, на одной колонке удается разделить все обычные аминокислоты, а при соблюдении стандартных условий провести и количественный анализ. Однако эти преимущества достигаются благодаря применению более сложного оборудования и больших количеств веществ (по крайней мере, вдвое по сравнению с ТСХ). [c.377]

Преимуществом одноколоночного метода является и то, что для анализа используется только одна проба. Основные недостатки одноколоночного метода связаны с необходимостью приготовления градиентных растворов и последующей очистки градиентного устройства, с необходимостью удаления примесного аммиака, а также с постоянным изменением уровня фоновой линии в ходе анализа. [c.17]

Главное преимущество постепенного (градиентного) изменения концентрации промывного раствора по сравнению со ступенчатым заключается в том, что градиентное промывание менее трудоемко, если, конечно, собран соответствующий прибор для его проведения. [c.156]

Как видно из вышеизложенного, использование градиентной элюции, помимо чисто хроматографических преимуществ, существенно упрощает конструкцию и эксплуатацию автоматического анализатора аминокислот. [c.165]

Еще одно важное преимущество градиентного титрования состоит в том, что здесь не нужны сложные измерительные приборы, считывание величины потенциала может проводиться простым и недорогим операционным усилителем [118]. [c.40]

Метод максимального элемента имеет преимущества по сравнению с другими методами оптимизации, применяемыми для определения оптимального состава резерва ХТС (например, метод неопределенных множителей Лагранжа, градиентный метод и др.), так как позволяет декомпозировать задачу поиска опти- [c.228]

Ркследование [120] показало, что ири числе переменных коэффициентов больше трех и начальном приближении, достаточно далеком от точки минимума, метод случайного поиска оказывается эффективнее, чем метод спуска Гаусса — Зейделя и даже градиентный метод. Кроме того, методы случайного поиска обладают важными преимуществами [c.286]

В заключение отметим, что к градиентному элюированию следует прибегать только в тех случаях, когда его применение является единственным путем решения данной проблемы. Если проверка в градиентном режиме показала, что возможно использовать изократический вариант для интересующих. веществ, следует немедленно перейти к нему. Это всегда выгодно, даже в тех случаях, когда анализ разбивается на два изократичеоких, выполняемых на двух приборах с более сильным и более слабым растворителями. Более воспроизводимые результаты и возможность использовать более чувствительные шкалы, менее жесткие требования к качеству растворителя — это только некоторые из получаемых преимуществ. [c.68]

Из таблицы следует, что каждый метод имеет свои преимущества. Так, например, ВЭЖХ следует использовать для массовых анализов в течение длительного периода времени, а ТСХ лучше применять во всех тех случаях, когда необходимы гибкость и быстрота оптимизации анализа. Одним из недостатков ВЭЖХ является то, что свойства стационарной фазы изменяются под действием подвижной фазы. Например, хорошо известно, что после нескольких циклов хроматографического разделения характеристики стационарной фазы ухудшаются. Иногда необходимо проводить градиентное элюирование, после которого в течение относительно длительного периода времени сорбент необходимо регенерировать. Как видно [c.151]

Другой метод измерения основан на законе отражения света (закон Френеля), согласно которому интенсивность отраженного света, падающего на поверхность границы раздела жидкости и стекла, пропорциональна углу падения и разности показателей преломления двух сред. Преимуществом детекторов, работающих на этом принципе, является меньший объем ячеек (<3 мкл), в связи с чем они могут работать при небольших расходах элюента и с высокоэффективными колонками. Oднal 0 yв твитeль-ность таких детекторов в 50—100 раз ниже вствительности других типов РМД, поэтому они более пригодны для градиентного элюирования. Так как детектирование проиЬходит на границе раздела жидкости и стекла, для получения стабильной работы детектора необходимо следить за чистотой стекла. [c.273]

Для сильно флуоресцирующих веществ предел детектирований достигает 10 г/мл. При соответствующем выборе системы pa f-ворителей ФМД пригоден для использования в градиентной хроматографии. С помощью ФМД с высокой чувствительностью можно детектировать аминокислоты, амины, витамины и стероиды. Высокая чувствительность является одним из главных его преимуществ. ФМД можно также применять для количественного определения микропримесей веществ и качественного определения ароматических углеводородов, биологически активных соединений, метаболитов и других флуоресцирующих соединений [56, 57, 65, 66]. [c.276]

Преимуществами РАД являются хорошая воспроизводимость показаний, большой линейный диапазон детектирования, нечувствительность к изменениям потока элюента и в связи с этим применимость при градиентном элюировании, низкий предел детектирования (около 100 счетных единиц в 1 мин для С), применимость в препаративной хроматографии и для большого числа (5-, а-, и у-радиоактивных элементов. РАД применяют для анализа 1, Sb с использованием счетчика Гейгера [56]. [c.283]

Об относительных преимуществах комплексообразовательного принципа элюирования в ИОХ можно судить, например, по схеме разделения редкоземельных элементов (ТК) на катионитах. В растворах хлорной кислоты, где комплексообразование практически не проявляется, значения Кс для любой пары элементов иттриевой подгруппы близки к единице и значимого разделения даже при высокой эффективности колонки добиться не удается. При элюировании ТК-растворами таких комплексообразователей, как с-оксиизобутилат, лактат, ЭДТА, наблюдаются хорошо разрешенные пики всех редкоземельных и актиноидных элементов [103]. Значения К для соседней пары элементов изменяются в пределах от 1,3 до 3. Аналогичный подход преимущественно используют и при разделении ионов металлов на анионитах. Анионит предварительно переводят в форму соответствующего лиганда. Последовательное или градиентное элюирование разделяемых эле- [c.202]

Эти преимущества градиентной печи позволяют увеличить производительность агрегата по перерабатываемому сырью до 10—15 т/ч при этом количество образующегоря кокса и вторичных продуктов снижается, в результате чего безостановочный пробег печи при переработке легкого углеводородного сырья может быть доведен почти до года. Тем не менее градиентная печь является относительно малопроизводительным агрегатом. [c.73]

Фотометрические детекторы для жидкостной хроматографии являются, как правило, двухдучевыми. С их помощью определяют разность поглощения света в измерительной и сравнительной кюветах, через которые, соответственно, пропускают элюат с колонки и растворитель. Может быть использован и принцип двухволновой фотометрии, когда детектор имеет только одну кювету, через которую движется элюат с колонки. Фотометрирование проводят на двух длинах волн. При этом на одной длине водны поглощает как хроматографируемое вещество, так и растворитель, а на другой — только хроматографируемое вещество. Таким образом, можно выделить поглощение света анализируемым веществом. Однако для этого необходимо знать соотношение мольных акстинкций растворителя на обеих длинах волн. Преимуществом метода двухволновой фотометрии является возможность более точного учета изменения оптической плотности растворителя при градиентной элюции и фотометрии оптически неоднородных объектов, например при сканировании хроматографических капиллярных колонок или сканировании пластинок в количественной тонкослойной хроматографии, где необходимо определить оптическую плотность фона и поглощения хроматографического вещества в одной точке пространства. [c.95]

Преимуществом УФ-детекторов является высокий отклик на большинство представляющих интерес материалов. Многие органические соединения, представляющие практический интерес в биологии, медицине и в промышленном органическом синтезе, содержат ароматические группировки, поглошаюшие в УФ-области. Хотя УФ-детекторы не являются универсальными по отклику, они очень селективны по отношению ко многим важным веществам. Кроме того, поскольку многие элюенты не поглощают в УФ-области (по крайней мере, в значительно широком диапазоне), УФ-детекторы отличаются высокой чувствительностью в хроматографии с градиентным элюированием например, могут быть эффективно использованы градиенты с пентаном, метиленхлоридом и ааетонитрилом. УФ-спектры практически не зависят от температуры, образцы в детекторе не разрушаются, а при сканировании по всему диапазону длин волн часто становится возможной идентификация элюируемых пиков по спектру. Таким образом, УФ-цетектор имеет существенные преимущества перец рефрактометром и детектором по теплоте адсорбции. Кроме того, сконструированы и эффективно используются /21/ детекторы с малым мертвым объемом ячеек ( < 10 мкл) и короткими коммуникациями, соединяющими детектор с колонкой. [c.220]

Высокая стоимость и большие трудности эксплуатации оборудования для теп,пообмена и регулирующей аппаратуры, необходимых для поддержания правильного оптимального температурного градиента, могут оказаться очень важным фактором при решении вопроса об экономической целесообразности применения соответствующих теплообменников в реакторах. Сюда же добавляется серьезная проблема необходимости отвода достаточного количества тепла от реактора для поддержания желательного температурного градиента. Требования к теплопередаче могут оказаться столь значительными, что будут сводить на нет преимущества, получаемые при использовании ре/кима с падающим температурным градиентом. Однако при условии что реакция не слишком экзотермична при работе реактора в изотермическом режиме, будут достигаться вполне сопоставимые результаты, но без сопутствующих градиентному режиму трудностей, связанных с необходимостью удаления избыточных количеств тепла на выходе из реактора. Но всегда с,ледует помнить, что при управлении реактором в изотермхгческом режиме также требуется применять дорогостоящее оборудование для улучягения теплопередачи. Следовательно, необходимо тщательно учесть все практические трудности и затраты, связанные с методом управления, прежде чем решить, будет ли оптимальный температурный профиль или оптимальная температура при изотермическом режиме давать определенный экономический эффект. Чаще выгоднее использовать последовательность адиабатических реакторов. [c.444]

В книге описаны теория и техника сравнительно нового метода разделения сложных смесей — препаративной газовой хроматографии. Рассмотрены влияние перегрузки на эффективность препаративных колонн и на достигаемую степень разделения, методы повышения эффективности и производительности препаративных колонн, варианты препаративной хроматографии, в том числе при программировании температуры, непрерывные и квазинепрерывные варианты, ступенчатые, градиентные и др. Приведены схемы препаративных хроматогра- фических установок и хроматографов. Даны обш,ие рекомендации по разделению различных многокомпонентных смесей методом препаративной хроматографии и показаны преимущества этого метода по сравнению с другими методами разделения. [c.2]

В изоэлектрическом фракционировании, или фокусировании, сокращенно ИФ) используется градиент концентрации ионов, который влияет на заряд разделяемых компонентов, например Н+ и комплексообразующих ионов. Самый обычный пример — ИФ амфотерных макромолекул, главным образом белков при градиентном изменении pH. Белки значительно различаются по своим изоэлектрическим точкам, т. е. по значениям pH, при которых они имеют нулевой заряд. При pH меньшем, чем изоэлек-трическая точка, белок приобретает положительный заряд, и поэтому движется в электрическом поле как катион. При наличии градиента pH, который увеличивается от анода к катоду, ион движется к точке, у которой он потеряет свой положительный заряд или станет полностью электрически нейтральным. Такой градиент pH можно создать с помощью системы буферных растворов. Однако описанный метод не нашел широкого применения. Свенсон [95] теоретически обосновал и подтвердил практически преимущества применения устойчивого естественного градиента pH. Градиент такого типа наблюдается при электролизе смеси амфотерных веществ. Стационарное состояние устанавливается в том случае, когда амфолиты располагаются в порядке увеличения изоэлектрической точки р1 от самого низкого значения (вблизи анода) до самого высокого (вблизи катода). Практическое использование этого метода возможно при подборе подходящей смеси амфолитов-носителей. Амфолиты долж- [c.318]

Преимущество градиентного устройства, в котором растворители смешиваются вместе под давлением, состоит в том, что путем простого программирования подачи каждого насоса можно создать градиент любого типа. Для программирования потока можно использовать большинство выпускаемых промышленностью насосов, хотя, разумеется, одни насосы подходят больше, чем другие. Наиболее просто программируют поток два насоса — поршневой и пневматический. Когда два растворителя смешиваются под высоким давлением, очень болъшое значение имеет устройство смеоитель-ной камеры она должна хорошо смываться и обеспечивать эффективное смешение двух растворителей, но в то же время иметь достаточно маленький объем, чтобы от начала смешения до появления градиента у входа в колонку прршел небольшой промежуток времени. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология