Гомополиамиды

Если эти ответвления расположены редко, пе создается пятствий для кристаллизации отдельных сегментов макромолекул, и кристаллические образования имеют такие же размеры и форму, как и в гомополимерах полиамида. Поэтому температура плавления привитого сополимера мало отличается от температуры плавления соответствующего гомополиамида. Полиоксиэтиленовые боков1.1е ответвления выполняют функцию пластификатора, способствуя увеличению текучести расплава, повышению упругости полимера, придавая волокну большую гибкость и лучшую морозостойкость. Волокна и пленки из привитого полиамида сохраняют упругость и при —7Сг (полиамид 6 и полиамид 6-6 начинают утрачивать упругость при температуре н(i кoJ[ькo ниже О ). [c.543]

Эффект смешения имеет место в продуктах поли-коиденсации в том случае, когда в реакцию вступают более двух бифункциональных молекул с образованием сополимера с хаотическим распределением звеньев [11]. Вообще говоря, для сополимеров с хаотическим распределением звеньев изменение таких свойств, как температура стеклования и температура плавления при переходе от одного гомополимера к другому, проходит через минимум, а растворимость — через максимальное значение. Исключение представляют сополимеры, построенные из так называемых изоморфных структурных элементов. т. е. элементов, способных взаимно заменять друг друга в одной н той же кристаллической решетке. Изменение физических свойств сополимеров последнего типа в зависимости от состава происходит линейно. В качестве примера можно назвать сметанный полиамид из 6w -(З-аминопропилового) эфира, пентаметилсндиамииа и адипицовой кислоты [24], который изоморфен гомополиамидам из адипиновой кислоты с каждым из названных диаминов. [c.100]

Разнозвеиные полимеры менее термостойки [44, 46]. Они окисляются и разлагаются при более низкой температуре, чем полимеры, содержащие только л4-карборановые фрагменты. Так, температура начала выделения водорода у разнозвенного полиамида 80 °С, тогда как у гомополиамида ж-карборандикарбоновой кислоты и бензидина она составляет 200 °С. [c.254]

Рентгеноструктурный анализ линейных гомополиамидов в твердом состоянии, например ПА 6 и 66, показывает, что они представляют собой частично кристаллические материалы. Степень кристалличности никогда не достигает 1007о, обычно она ниже 50%. Размер кристаллитов в полиамидах очень мал и редко превышает 200 А, тогда как длина отдельной макромолекулы полиамида достигает 1000 А. [c.77]

Концевые группы линейных гомополиамидов могут определяться при условии их полного растворения в соответствующем растворителе. Концентрация концевых групп может использоваться для определения среднечисловой молекулярной массы полиа.мидов. [c.234]

Алифатические полиамиды растворяются лишь в сильнополярных растворителях, растворимость их уменьшается, как правило, с уменьшением числа метиленовых групп в звеньях макромолекул. Они растворяются при комнатной температуре в концентрированных кислотах (серной, азотной, муравьиной, монохлоруксусной, трихлоруксусной), в фенолах (фенол, кре зол, ксиленол, тимол), концентрированном растворе хлорида кальция и в спиртах. Гомополиамиды не растворяются в воде, бензоле и других углеводородах, низших спиртах. Н-замещен- Ные полиамиды характеризуются лучшей растворимостью и рас- творяются даже в менее полярных растворителях (например, в полиэтилендеканамиде, в этаноле растворяются при комнат- юй температуре, а в диоксане — при нагревании). Смешанные юлиамиды растворяются лучше, чем соответствующие гомопо-гимеры. [c.185]

Практическое применение нашли некоторые сополиамиды, отличающиеся повышенными по сравнению с обычными гомополиамидами термостойкостью (продукт совместной поликонденсации гексаметилендиамина с адипиновой и терефталевой кислотами) и растворимостью (поликонденсация соли АГ в присутствии капролактама ). Повышенной растворимостью также обладают поли-амидоэфиры, синтезируемые сополимеризацией лактамов с лакто-нами, из соответствующих олигомеров (блок-сополимеры) и другими методами. [c.312]

Клеи на основе гомополиамидов и сополиамидов. Гомополиампды (полиамид-6 полиамид-6,6 полиамид-6,10 полиамид-11 и др.) используют обычно в виде пленок и порошков для склеивания металлов, керамики, древесины и др. Технология склеивания клеевыми пленками такая же, как и П. к. предыдущей группы. Порошки полиамидов наносят на склеиваемые поверхности распылением струей горячего газа из специальных форсунок. Адгезия гомоиолиамидов к стали составляет 35—50 Мн/м (350—500 кгс/см-), к цветным металлам несколько меньше, а к большинству др. материалов — плохая. [c.362]

Гомополиамиды не растворяются в воде, бензоле и др. углеводородах, низших спиртах. К-Замещенные П. характеризуются лучшей растворимостью и растворяются даже в менее полярных растворителях. Напр., пoли-N-этилyндeкaнaмид в этаноле растворяется при комнатной темн-ре, а в диоксане — при нагревании. Смешанные П. обладают значительно лучшей растворимостью, чем соответствующие гомополимеры. Так, смешанный полиамид-6,6/10,6 (40 60) растворяется в смеси хлороформа с метанолом, хотя соответствующие гомополимеры нерастворимы в этой смеси. П., содержащие в своем составе алифатич. и ароматич. звенья, растворяются несколько хуже, чем алифатич. П. они растворяются, как правило, только в трифторуксусной и серной кислотах. [c.369]

Установлены закономерности процесса образования смешанных полиамидов из смеси гомополиамидов При этом [c.402]

Интересным новым способом получения смешанных полиамидов является межфазная поликонденсация, в процессе которой из смесей хлорангидридов различных дикарбоновых кислот с одним диамином, а также из смеси двух диаминов с одним хлорангидридом дикарбоновой кислоты образуются смешанные полиамиды, а не смесь гомополиамидов. [c.402]

Другим путем образования блок-сополиамидов является обменная реакция между двумя гомополимерами (разд. 2.5в). Так, блок-сополиамид можно получить нагреванием смеси двух гомополиамидов [c.122]

Получение ароматических сополнамидов поликонденсацией в растворе обычно не отличается от синтеза гомополиамидов и проводится, как правило, в тех же условиях. Состав образующегося при этом высокомолекулярного сополимера и состав смеси исходных реагентов одинаковы, поскольку поликонденсация в растворе протекает с выходом, близким к теоретическому. Однако строение макромолекул образующегося сополимера окончательно не установлено. Можно лишь отметить, что строение молекул сополимера будет вероятно определяться скоростями вступления в реакцию сомономеров, так как мягкие условия проведения поликонденсации в растворе исключают обменные реакции между макромолекулами. При значительном различии в реакционной способности сомономеров не исключена возможность образования блоксополимеров. Сополиамиды строго упорядоченного строения обычно получают поликонденсацией исходных веществ, уже содержащих в молекуле амидные связи между ароматическими циклами [73—75]. [c.38]

Особенностью ароматических сополиамидов являются их высокие температуры размягчения. Как видно из табл. 11.10 и 11.11, сополиконденсация любых количеств ароматических мономеров приводит к получению сополимеров с высокими температурами размягчения. В зависимости от состава температура размягчения сополимеров изменяется довольно плавно, не давая на кривой состав — свойство экстремальных точек. Вследствие высоких температур размягчения, материалы на основе сополиамидов, так же как и материалы из гомополиамидов, обладают высокой теплостойкостью [80]. [c.100]

Очень плохая растворимость кристаллических гомополиамидов сильно ограничивает возможность их использования для создания клеев. Полиамиды, синтезированные из двух и более мономеров, имеют меньшую степень кристалличности, растворяются в низших спиртах и водно-спиртовых смесях, но характеризуются пониженными прочностью и водостойкостью. Такие полиамиды применяют главным образом для модификации эпоксидных и фенолоальдегидных клеев, а также для получения клеев-расплавов. [c.78]

Нарушение регулярности в расположении амидных групп в соседних молекулах сополимера уменьшает, таким образом, вероятность образования водородных связей. Поэтому смешанные полиамиды обладают пониженной прочностью и повышенной растворимостью по сравнению с гомополиамидами [64—68]. Повышенная растворимость сополимеров играет большую роль в их использовании для производства пленок из растворов полиамидов, а при получении пленок из расплава облегчает подбор сов- [c.594]

Гомополиамиды не растворяются в обычно применяемых органических растворителях. Только вещества, содержащие сильные полярные группы, вызывают их растворение или набухание. Это можно объяснить присутствием большого количества диполей в молекулах полиамидов [38]. Полиамиды растворяются в некоторых ароматических соединениях (фенол, крезол, резорцин и т. п.). Растворители такого типа не могут быть применены в технологической практике, поэтому производство пленок из растворов гомополимеров не получило распространения. В то же время сополимеры полиамидов относительно хорошо растворяются в некоторых легко доступных растворителях (например, в спирто-водной смеси), и в этом случае технические пленки могут быть получены методом нанесения пленкообразующего раствора на зеркальную поверхность с последующим испарением растворителя. [c.597]

Образование гомополиамида наблюдалось только в случае Р-аланина при этом удалось выделить полиамиды со средней степенью полимеризации 14 — 15. Попытка получить указанным [c.303]

Известно, что эфиры аминокислот значительно легче вступают в реакцию иоликонденсации, чем свободные аминокислоты. В исследованных условиях аминокислоты не взаимодействуют со свободными карбоксильными группами карбоксиметилцеллюлозы и в результате реакции получа.пи смесь привитого сополимера и гомополиамида. Смесь разделяли экстракцией гомополиамида 20%-ным раствором СаСЬ в метиловом спирте или растворением привитого сопо.чимера в 3%-ном растворе щелочи или ме дно аммиачном растворе с последующим осаждением разбавленной соляной кислотой. Получены привитые сополимеры карбоксиметилцеллюлозы и полиэнантамида разной степени замещения и с разной степенью полимеризации полиамида в боковых цепях. [c.307]

С увеличением содержания полиамида в привитых сополимерах, т. е., с увеличением боковых цепей при высокой степени замещения (>0,7) сополимер постепенно теряет растворимость в растворителях исходного полимера и начинает растворяться в растворителях для полиамидов, вследствие чего не удается отделить привитый сополимер от гомополиамида. При низкой степени замещения исходной карбоксиметилцеллюлозы удалось получить сополимер со степенью полимеризации боковых полиамидных цепей, равной 6, растворимый в растворителях для исходного полимера. Свойства полз ченных привитых сополимеров нами исследуются. [c.307]

Таблица 4.2. Свойства высокопрочных высокомодульных воЛокон из жесткоцепных гомополиамидов [22, 40, 77 78]

Приведенные литературные данные [16—76] охватывают круг ароматических полиамидных волокон, механическая прочность которых по современным представлениям является средней . Достижением последних 5—8 лет можно считать разработку способов получения высокопрочных высокомодульных волокон, прочность которых превышает 130—140 сН/текс (и может достигать 288 сН/текс). Волокна с такой прочностью были получены преимущественно на основе предельно жесткоцепных полиамидов. В табл. 4.2 представлены данные, характеризующие механические свойства высокопрочных высокомодульных волокон, полученных на основе некоторых гомополиамидов. [c.103]

Одновременно протекают побочные реакции — омыление хлорангидрида с образованием натриевой соли аминоэнантовой. кислоты и синтез гомополиамида. Цепь привитого полимера, получаемого в этих условиях, очень невелика, в ней содержится 6—8 остатков аминоэнантовой кислоты. [c.46]

Этим методом можно получить эфиры целлюлозы с любыми аминокислотами, кроме а-аминокислот, что объясняется, по- видимому, низкой основностью аминогрупп в них. Поскольку основность аминогрупп в а-аминокис-лотах меньше, чем в пиридине, применяемом для связывания выделяющегося в процессе этерификации НС1, аминогруппа в а-аминокислотах остается фактически не заблокированной. Это приводит к образованию большого количества гомополиамида. [c.109]

Этим методом можно получить эфиры целлюлозы с любыми аминокислотами, кроме а-аминокислот, обладающих низкой основностью аминогрупп. Поскольку основность а-аминокислот меньше, чем пиридина, их аминогруппы остаются фактически не заблокированными, что приводит к образованию большого количества гомополиамида. [c.99]

Технически ценные продукты получали путем нагревания смеси двух гомополиамидов — полигексаметиленадипамида и поликапро-лактама [29 30 31, с. 21]. Температуры плавления смешанных полиамидов одинакового состава, но полученных из соответствующих мономеров и из гомополимеров довольно сильно различаются [c.208]

Нагревание смесей гомополиамидов приводит сначала к образованию блоксополимера. По мере протекания реакции межцепного обмена размеры блоков уменьшаются и система приходит в равновесное состояние, характеризуемое наиболее вероятным распределением мономерных звеньев в сополимере. Очевидно, что конечное [c.208]

По площадям этих сигналов можно рассчитать средние длины олоков сомономеров и установить, описывается ли распределение звеньев в цепи сополимера статистикой Бернулли. Тройные сополиамиды, так же как бинарные сополиамиды, получали сополимеризацией и сополиконденсацией [42, 44], а также с помощью межцепного обмена между соответствующими гомополиамидами [44]. Протекание реакций переамидирования доказывается появлением в спектрах ЯМР сигналов граничных структур — гетеродиадных последовательностей [34, 40, 42]. Аналогично бьшо доказано, что при поликонденсации М-(изотиоцианатоациламино)карбоновых кислот при температурах до 200°С образуются сополиамиды с регулярным чередованием звеньев, а при температурах 250°С идут реакции переамидирования и образуются короткие блоки [40,45]. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология