Омыление хлорангидридов кислот

Простейший метод — метод Шоттена — Баумана, состоящий во встряхивании хлорангидрида кислоты с водным раствором едкого натра, содержащим соответствующий спирт. Самые высокие выходы получаются тогда, когда хлорангидрид кислоты (и образующийся эфир) нерастворимы в воде, так что реакция протекает на границе раздела между органическим и водным слоем. Нерастворимость образующегося сложного эфира в водной фазе препятствует его омылению. По окончании реакции эфир получается свободным от хлорангидрида кислоты и хлористого водорода и его можно сразу экстрагировать и сушить. В довольно старом и незаслуженно забытом [c.288]

Гомофталевая кислота была получена из нафталина через фтало" новую кислоту из гидриндона путем нитрозирования, гидролиза и окисления перекисью водорода из гидриндена окислением смесью хромовой и серной кислот из о-толуиловой кислоты путем бромирования хлорангидрида кислоты с последующ,ими процессами воздействия на продукт реакции спиртом и цианистым натрием и омыления 50%-ной серной кислотой. Так как в настоящее время фталид является легко доступным соединением, то приведенная выше пропись, в основном не отличающаяся от методики Вислиценуса , опубликованной в 1886 г., является безусловно наиболее пригодной. [c.147]

Однако реакция полного омыления хлорангидрида. не будет сказываться яа величине молекулярного веса получаемого полимера, а должна приводить только к понижению выхода полимера, так как она лишь уменьшает количество хлорангидрида вследствие превращения его в дикарбо-новую кислоту, которая в реакцию не вступает. [c.112]

В качестве побочной реакции происходит частичное омыление хлорангидрида дифенилуксусной кислоты водным раствором едкого натра с образованием натриевой соли дифенилуксусной кислоты. Дифенилуксусную кислоту регенерируют подкислением водного раствора. [c.125]

Аналогичный механизм имеет место при щелочном омылении хлорангидридов и амидов кислот. [c.99]

Сложность строения многих алкалоидов сильно затрудняет определение их структуры. Прежде всего выясняют, содержит ли изучаемый алкалоид кислород или нет, для чего проводят качественный и количественный анализ, определяют молекулярный вес и устанавливают его молекулярную формулу. Если алкалоид оказался кислородсодержащим, устанавливают, в какой форме представлен в нем кислород для этого применяют ряд реакций, характеризующих ту или иную кислородсодержащую группу например, гидроксильную группу открывают с помощью хлорангидридов кислот или уксусным ангидридом, сложные эфиры — путем их омыления, простые эфиры — действием на них иодистого водорода, что приводит к образованию соответствующего галоидоалкила. [c.370]

Образование трифенилметана наблюдалось А. Е. Арбузовым и Б. А. Арбузовым [5] при омылении хлорангидрида Бойда соляной кислотой в запаянных трубках в присутствии винного спирта. Как было показано отдельными опытами, образованию трифенилметана предшествовало образование трифенилкарбинола. Специально поставленными оны- [c.403]

Хлорангидриды кислот определяют титрованием раствором едкого натра после их омыления водой. При наличии ряда примесей, в том числе свободных кислот, для раздельного определения хлорангидрида и веществ, составляющих примеси, используют наличие в молекуле титруемых веществ различных функциональных групп. [c.235]

В последнее время для связывания кислоты при ацилироваиии вместо едкой щелочи часто применяют пиридин. Он оказывает более мягкое дейстЕие, и при его применении исключается возможность омыления образовавшегося эцЬира. Ацилирование проводят следующим образом фенол растворяют в сухом пиридине и к полученному рас-т юру при комнатной температуре прибавляют требуюш,ееся количество хлорангидрида кислоты. По истечении нескольких часов ацилиро-нание заканчивают образовавшийся сложный эфир может быть выделен путем выливания пиридинового раствора в воду. [c.541]

Нуклеофильная атака указанного атома углерода может осуществляться гйдроксил-ионом (щелочной гидролиз сложных эфиров, амидов, хлорангидридов), алкоксил-ионом (получение сложных эфиров из ангидридов или хлорангидридов кислот), аминным азотом (образование амидов из сложных эфиров, хлорангидридов, ангидридов) и другими аналогичными частицами. В этих случаях предполагается первоначальное образование тетраэдрического переходного состояния в частности, оно возникает при бимолекулярном щелочном омылении сложных эфиров, которое завершается разрывом связи кислород — ацил (реакция типа Вдс2, где В — знак щелочного омыления, Ас — характеризует отщепляющуюся группу) [c.220]

Алифатические ацилоины могут быть получены омылением про" дукта реакции между натрием и влажными эфирными растворами хлорангидридов кислот. Первичным продуктом в данном случае является диэфир диэнольной формы ацилоина Ч Больший препаративный интерес представляет реакция между эфирными растворами алифатических сложных эфиров н натрием или калием [c.142]

В отличие от ацеталей сложные эфиры сравнительно очень устойчивы к действию кислот и часто применяются для защиты спиртовой группы в таких реакциях, как окисление, нитрование, получение хлорангидридов кислот, которые протекают в кислой среде. В ряду стероидов, содержащих две или несколько гидроксильных групп, большую роль играют избирательное образование и избирательное омыление сложноэфирных группировок [4]. Для этого часто прибегают к эфирам муравьиной кислоты, так как они могут быть легко получены [188] и гладко омылены, особенно в щелочной среде [189]. Трифторацетаты гидролизуются еще легче и могут раси1,епляться водой (вероятно, в результате аутокаталитической реакции) или абсолютным метанолом в мягких условиях [190]. Трифторацетаты были использованы главным образом в синтетических исследованиях в области сахаров [191] и стероидов [192]. [c.218]

Реакция С -> D при участии трибромида фосфора — один из способов получения из спирта аралкил и алкилгалогенидов, значит вещество D — алкил или аралкилоромид. В результате следующей реакции D Е при участии цианида иатрия бром в D замещается на N-rpynny и образуется нитрил (соединение Е), который при кислотном гидролизе Е - F (реакция омыления) дает кислоту — продукт F. В реакции F - G с участием тионилхлорида ЗОСЬ (хлорирующий агент) гидроксил в карбоксильной группе кислоты F замещается на хлор и образуется хлорангидрид — продукт G. [c.132]

Способ, разработанный Негели и его сотрудниками [83], сходен с вышеописанным методом, но несколько ближе к реакции Курциуса. При взаимодействии азида натрия с хлорангидридами кислот в индиферентных растворителях при незначительном нагревании во многих случаях гладко образуются изоцианаты, г ревращающиеся при омылении разбавленной кислотой с отщеплением углекислого газа в соответствующий амин [c.333]

Пицен составляет главную часть кракена Он может быть выделен из высококипящих фракций каменноугольной смолы а также является одним из продуктов пиролиза 1-метилнафталина Осуществлен также синтез пицена по следующей схеме. 2-Нафтил-ацетонитрил X конденсируют с Р-бромэтилбензолом под действием амида натрия, получающийся нитрил XI омыляют, кислоту переводят в хлорангидрид, который под действием хлористого алюминия циклизуется в кетон XII. Из кетона реакцией Реформатского с бром-уксусным эфиром с носледз ющим омылением получают кислоту XIII, частичное гидрирование которой дает кислоту ХГУ. Хлорангидрид этой кислоты циклизуется в кетон XV, из которого после восстановления, дегидратации и дегидрирования нол чают пицен [c.264]

Хлорангидриды кислот определяют омылением водой с последующим титрованием щелочью. В некоторых случаях метод анализа хлорангидридов основан на взаимодействии их с аминами с образованием ацилзамещенных последних, по весу которых и судят о содержании анализируемого хлоран-гидрида. [c.128]

Одновременно протекают побочные реакции — омыление хлорангидрида с образованием натриевой соли аминоэнантовой. кислоты и синтез гомополиамида. Цепь привитого полимера, получаемого в этих условиях, очень невелика, в ней содержится 6—8 остатков аминоэнантовой кислоты. [c.46]

На рис. 150 представлено изменение количества омыленного хлорангидрида изофталевой кислоты, изменение приведенной вязкости и выхода полиарилата в зависимости от температуры реакции. Из рисунка видно, что с увеличением температуры реакции количество омыленного хлорангидрида изофталевой кислоты возрастает, а приведенная вязкость полиарилата и его выход уменьшаются. [c.510]

Рис. 151. Зависимость приведенной вязкости (2), выхода (3) полиарилата изофталевой кислоты и 4,4 -диокси дифенил-2, пропана и количества омыленного хлорангидрида изофталевой кислоты ( ) от молярного отношения щелочи к хлораи-гидриду изофталевой кислоты

Что касается хлорангидридов а-оксикислот, даже ацилированных по оксигруппе, то их реакция с циккорганичеокими с0единениям и (в отличие от того, что наблюдается в случае -оксикислот) протекает более сложно. В качестве промежуточного продукта образуется смешанный циклоацеталь . Последний при омылении дает, наряду с исходной окси-кислотой обычный кетон, который может быть получен и при действии цинкорганических соединений на простые хлорангидриды кислот. Реакция протекает по следующим уравнениям [c.81]

Изучению свойств указанных кислот и установлению их структуры посвящена работа [32]. Авторами был получен хлорангидрид кислоты и через него ряд сложных эфиров, амид, анилид, пттолуидид, п-броманилид и нитрил. Подробно изученный метилнафтенат был стоек при омылении, а также при гидрировании в присутствии медно-хромового катализатора (250 °С и 27,2 МПа) и не образовал амида при нагревании с концентрированным раствором аммиака при 125 °С в запаянной трубке. Низкая реакционная способность позволяла отнести его к производным третичной кислоты, хотя было известно из работ Брауна, что некоторые вторичные кислоты тоже малоактивны, трудно этерифицируются. [c.52]

Хлорангидриды алкоксисернистых кислот чувствительны к омылению, причем они реагируют с водой, образуя алкоксисернистые кислоты, которые в результате окислительного процесса сейчас же превращаются в алкилсульфаты [c.359]

Синтетически атропин удалось получить путем этерификации ./-троповой кислоты тропином, лучше всего при конденсации тропина с хлорангидридом ацетилтроповои кислоты с последующим омылением ацетильного остатка. Тем самым был завершен и полный синтез алкалоида. [c.1074]

Он получается из ацилированного хлорангидрида сульфаниловой кислоты и 2-аминотиазола с последующим омылением полученного соединения. [c.600]

Ряд циклобутана. — Первое соединение этого ряда, диэтило- вый эфир циклобутандикарбоново [-1,1 кислоты I, было получено Перкино м мл. путем малонового синтеза (1887). В результате омыления и пиролиза замещенной малоновой кислоты И была получена циклобутанкарбоновая кислота III, но дал1)Нейшие попытки Перкина превратить ее в циклоалкан, лежащий в основе всего ряда, оказались безуспешными, так как при пиролизе кальциевой соли этой кислоты получался только этилен. Синтез циклобутана был впервые осуществлен с низкими выходами Вильштеттером (1907 следующим многостадийным путем. Синтезированная Перкином монокарбоновая кислота III была превращена через хлорангидрид п амид IV в амин V, из которого исчерпывающим метилированием был получен иодметилат VI, переведенный затем в четвертичное основание VII в результате гофманов-ского расщепления VII был получен циклобутен VIII, при осторожном гидрировании которого образовался циклобутан IX и бутадиен. [c.31]

Для аналитических целей важно, что алкоголиз хлорангидридов иногда может быть осуществлен и в водной среде. Это дает возможность выделить спирт из водного раствора непосредственно в виде производного карбоновой кислоты (реакция Шоттен — Баумана). В водном растворе реакцию удается провести только с теми хлорангидридами, которые трудно растворимы в воде. В этом случае хлорангидрид извлекает из водной фазы спнрт и реагирует с ним гомогенно. Конкурирующая реакция между хлорангидридом и водой (или прибавленным для связывания кислоты ионом гидроксила) идет лишь на границе раздела фаз и поэтому лротекает медленно. Для того чтобы избежать омыления образовавшегося сложного эфира, надо работать в среде, близкой к нейтральной, т. е. прибавлять щелочь по каплям по мере ее расходования. Надежным способом избежать омыления сложного эфира является проведение реакции с безводным спиртом в присутствии пиридина, связывающего кислоту (реакция Эйнхорна). [c.81]

На первом этапе развития химии сульфаниламидных препаратов исходным продуктом для их получения являлся ацетанилид, который действием хлорсульфоновой кислоты прерращался в хлорангидрид N-ацетилсульфаниловой кислоты. При обработке последнего раствором аммиака образовывался сульфамид N-ацетилсульфаниловой кислоты, при омылении которого 20% серной кислотой получался сульфаниламид [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология