Макромолекула оптические постоянные

Оптические постоянные макромолекул [c.248]

Для получения данных по молекулярному весу, линейным размерам макромолекулы, полидисперсности и т. п. служит установка, позволяющая измерять круговую асимметрию рассеянного света, или индикатрис-су светорассеяния, в пределах углов от близких к 0° до близких к 180 . Наибольшую трудность, по сравнению с описанными выше приборами, здесь представляет изготовление кюветы, которая должна иметь круглое сечение. Повышаются требования к оптической чистоте стекла, к устра-.мению эффекта внутреннего отражения от стенок кюветы. Первичный луч, проходящий через кювету, должен иметь строго постоянное сечение, иначе осложняется введение поправок на размер рассеивающего объема, наблюдаемого под разными углами. Одним из приборов такого типа является фотоэлектрический нефелометр, конструкция которого разработана Эскиным [38]. На рис. 58 показана оптическая схема данного прибора. [c.104]

Анализ спектров оптических постоянных ПТФЭ показал [4, 16-19], что процесс ориентации макромолекул в пленках протекает в три стадии первая из них I = 1,0—1,5) заключается в последовательной (послойной) ориентации макромолекул, распространяющейся на значительную глубину, что приводит к резкому увеличению толщины ориентированного (внешнего) слоя пленки вторая стадия (1=1,5-2,0) характеризуется существенными ориентационньдми эффектами, ло- [c.486]

Оптические постоянные упруго растянутой сетки. Физич. картина растяжения аморфных нестеклообразных полимеров как равновесного процесса предполагает объединение макромолекул в сетку. При отсутствии сетки как системы контактов анизотропия, вносимая растяжением, устранялась бы вследствие релаксационных явлений. Цепная молекула становится элементом сетки, поперечные связи к-рой сохраняются достаточно долго по сравнению со временем воздействия и наблюдения. В нерастянутой сетке система цепей считается изотропной. Общее рассмотрение О. а. изотропно и однородно растянутой сетки макромолекул проводится также методом конформационного усреднения. Растянутая сетка в среднем анизотропна в общем случае средний тензор поляризуемости а отдельных цепей не является скалярным тензором (т. е. он не изотропен). Макроскопич. поляризуемость представляет собой сумму средних вкладов различных цепей, входящих в исследуемый образец. [c.247]

Подбор растворителя, в котором один из полимеров в смеси является оптически прозрачным, позволяет определить радиус инерции ( 2) /г клубка макромолекулы в присутствид оптически прозрачного полимера. Так, исследуя светорассеяние в смеси ПС— ПИБ—толуол при постоянной концентрации ПИБ и переменной концентрации ПС, можно, экстраполируя по методу Зимма величину КсШ1 к с О, найти все параметры, определяемые для раствора одного полимера в низкомолекулярном растворителе. Значения [c.18]

Из уравнения (7) следует, что удельная анизотропия макромолекулы (у —у2)1М равна степени внутримолекулярного порядка Q, умноженной на удельную аиизотропию Аа/Мо элемента цепи (мономерного звена, или сегмента Куна). Поэтому кривая 1 рис. 3, с точностью до постоянного множителя Аа/Мо, представляет зависимость удельной анизотропии червеобразной цепи от параметра X. Так как удельная анизотропия мономерного звена обычно известна из его химической структуры, для нахождения Q достаточно определить (71—у2) М. Универсальным и наиболее непосредственным методом определения оптической анизотропии макромолекул является двойное лучепреломление в потоке их разбавленного раствора [25]. [c.63]

Дннамооптическая постоянная [и] и характеристический угол гашения [х/< ] характеризуют оптические и механические свойства индивидуальных макромолекул в сдвиговом потоке подобно тому, как вклад индивидуальной макромолекулы в вязкость раствора полимера т]р=р характеризуется величиной характеристической вязкости [т ] = (т р=р -с->0 [c.192]

Наибольшее число экспериментальных работ по динамооптике растворов полимеров выполнено в потоке с постоянным градиентом скорости, поскольку в этом случае могут быть получены такие характеристики макромолекул как длина сегмента Куна и оптическая анизотропия сегмента. [c.197]

Термомагнитная обработка в постоянном и переменном магнитных полях увеличивает адгезию ферропластов к металлам. Зависимость напряжения, отслаивания покрытий на основе, полиэтилена низкой плотности, содержащего 2% (мае.) феррита стронция, от напряженности магнитного поля имеет максимум при Н = 100 200 кА/м (рис. 3.12). Повышение адгезионной прочности после обработки в магнитном поле связывают с ориентацией макромолекул, а также с увеличением смачиваемости субстрата [35]. Установлено, что термомагнитная обработка приводит к увеличению содержания карбонильных групп в полиэтилене. Оптическая плотность полосы поглощения 1720 см 1, характеризующая степень окисления полиэтилена, изменяется соответственно ажезионной прочности (рис. 3.12) в зависимости от напряженности магнитного поля. Таким образом, увеличение адгезионной прочности ферропластовых покрытий к металлам обусловлено, по-видимому, окислением полимера под действием магнитного поля. [c.90]

Подведем некоторые итоги. Из изложенного следует, что как механические свойства полимеров в блоке и прежде всего высокоэластичность, так и специфическое поведение полимеров в растворах находят свое объяснение в гибкости длинных цепных образований, которыми являются макромолекулы полимеров. Иными словами, большие или меньшие участки полимерных цепей обладают независимой друг от друга подвижностью. Теоретическое истолкование наблюдаемых фактов можно поэтому осуществить на основе статистических представлений макромолекула может трактоваться как статистический ансамбль элементов с независимыми степенями свободы. Экспериментальное определение свойств отдельных макромолекул в растворах — их размеров, формы, оптической анизотропии, дипольных моментов и т. д.—дает позможность всесторонней пров рки статистической теории полимерных цепей. Задача последней состоит в вычислении названных параметров на основе имеющихся сведений о химическом строении макромолекул. В этом смысле теория макромолекул преследует те же цели, что и теория малых молекул, предназначенная для установления связи между различными молекулярными постоянными, например межатомными расстояниями, динольными моментами, поляризуемостью и т. д., и для вычисления этих постоянных. Теория малых молекул строится либо на квантовохимической, либо на полуэмнирической основе. Существующие в настоящее время методы квантовой химии недостаточно совершенны, и применение их сопряжено с (зчень громоздкими расчетами. Поэтому конкретные определения молекулярных постоянных и соотношений между ними обычно эффективно осуществляются с помощью полу-эмпирической теории, в то время как общие представления о природе этих постоянных имеют глубокое квантовомеханическое обоснование. В нолуэмпирическо теории малых молекул широко применяется валент- [c.40]

Для вычисления постоянной Керра нужно определить среднее значение оптической поляризуемости цепи Ар, в лабораторной системе коордииат. Мы строим газовую теорию и но учитываем поэтому взаимодействия между макромолекулами. Пз соображений симметрии следует, что тензор Ара имеет только диагональные составляющие, причем [c.355]

При нагревании раствора ПВХ в диметилформамиде наряду с дегидрохлорированием происходит изменение окраски раствора от бесцветной или слабо-желтой до темно-бордовой, почти черной. Спектры поглощения диметилформамидных растворов ПВХ показывают, что появление окраски является следствием образования и роста в макромолекуле полимера полиеповых участков [42] различной длины с числом двойных связей от 4 до 10. Потемнение растворов, так же как и дегидрохлорирование, происходит тем быстрее, чем выше температура и больше концентрация полимера в растворе. При этом кинетические особенности обоих процессов чрезвычайно схожи. В начальный период, который тем больше, чем ниже температура и концентрация растворенного полимера, скорости дегидрохлорирования и повышения оптической плотности растворов практически постоянны, а затем начинается ускорение распада ПВХ, и процесс носит отчетливо выраженный автокаталитический характер. Интересно, что на втором этапе распада ПВХ, по данным УФ-спек-троскопии, длина полиеповых участков в макромолекулах ПВХ становится практически постоянной и составляет 9—10 звеньев цепи, а увеличение общей интенсивности поглощения обусловлено увеличением числа полиено-вых участков [42]. Вязкость растворов в начальный период остается постоянной, а с момента ускорения дегидрохлорирования и потемнения растворов начинает повышаться, раствор постепенно теряет текучесть и превращается в гель. Характерно, что повышение вязкости начинается после отщепления определенного (2,3—2,4-10 моль/л) количества H I на единицу объема раствора независимо от концентрации и температуры раствора [43]. [c.382]

Живуш,ий поливинилмезитилен в тетрагидрофуране при комнатной температуре относительно стабилен. Его спектр имеет максимум поглош,епия при 360 JЧ к, но спустя 24 час отмечаотось небольшое увеличение оптической плотности при 435 ммк. Гомополимеризация идет медленно, основная псевдомопомолекулярная реакция постепенно замедляется, причем замедление сопровождается увеличением оптической плотности при 435 ммк. Этот новый пик поглощения остается практически постоянным до завершения реакции. Все эти факты свидетельствуют о возможности двух путей, по которым реагирует мономер а) обычный способ присоединения к растущей макромолекуле и б) процесс, в котором мономер играет роль донора протона [c.450]

РИС. 11.6. Концентрационные профили растворенного вещества при центрифугировании гомогенного раствора с идентичными макромолекулами. Для большого белка указанные на рисунке моменты времени могут принимать значения /д = О ч, /, = 1 ч и / = 2 ч при 50 ООО об/мин. А. Если О = О, то формируется резкая граница, которая смешается с течением времени. За границей следует область постоянной концентрации, или плато концентрация здесь постепенно уменьшается. Б. Если О Оло диффузия вызывает прогрессирующее во времени уширение границы. Изображен также градиент концентрации (Эсу Эл), регистрируемый с помошью некоторых оптических систем, используемых в ультраиентрифуге. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология