Галогенирование препаративное

Галогенирование. Из реакций галогенирования (замещения атома водорода в ароматическом ядре на атом галогена) препаративное значение имеют хлорирование и бромирование. [c.372]

Реакции галогенирования (препараты 78, 81, 82, 92, 114— 116, 118, 121), а также гидрирования (препарат 170), имеющие важное значение для препаративных работ, обычно нужно проводить без доступа воздуха и влаги. С этой целью аппаратуру часто промывают потоком хорошо высушенного инертного газа (разд. 47.4.2) газы, участвующие в реакции, также должны быть предварительно тщательно высушены. [c.519]

Прямое галогенирование. Галогенированию подвергают как углеводороды. так и различные их производные. Препаративное значение имеет только хлорирование и бромирование. В качестве хлорирующих агентов широко используются хлор и хлористый суль-фурил, а в качестве бромирующих бром и бромсукцинимид. [c.150]

Сильнощелочная среда иногда способствует протеканию побочных реакций, например, гидратации. Описанное ниже галогенирование кристаллического ртутного производного может представлять интерес как препаративный метод. [c.330]

Фотохимическое галогенирование является общим препаративным методом введения хлора и брома в молекулы органических соединений. [c.385]

Нафталин. Хотя прямое галогенирование нафталина и приводит главным образом к а-замещенным продуктам, но при применении хлора в качестве побочного продукта получается в таком количестве трудно удалимый р-хлорнафталин, что лучше исходить из а-пафтиламина. Р-Хлорнафталин прямым галогенированием вообще препаративно не получается. [c.90]

Продукты прямого галогенирования, имеющего препаративное значение, и их выходы [c.272]

Реакции галогенирования можно провести и с помощью некоторых других реагентов, способных давать галоген-радикалы. Препаративно простой метод состоит в действии сульфурилхлорида в присутствии перекиси бензоила на углеводороды [67]. При этом, но-видимому, протекает следующая цепная реакция [c.603]

Гомологи метана галогенируются аналогично метану. Практический интерес представляет только хлорирование. Полученные сложные смеси продуктов трудно разделимы ввиду близости температур кипения компонентов. Поэтому реакции прямого галогенирования парафиновых углеводородов применяются лишь в промышленности, для препаративных же целей в лабораториях обычно используются иные методы галогенирования. [c.123]

Можно привести относительно немного работ, посвященных де-галогенированию с препаративными целями, в которых эти реакции подвергались бы достаточно тщательному исследованию. [c.298]

Более подробно исследовано ароматическое галогенирование в водных растворах (хотя препаративные синтезы в этом растворителе обычно не проводятся). [c.171]

Существенное значение в синтетической органической химии имеет радикальное галогенирование, осуществляел1ое не самими галогенами, а различными галогенсодержащими реагентами. Так, например, хлорирование может быть проведено действием т/ ет-ВиОС1 в присутствии инициатора, способствующего образованию радикала грет-ВиО-, который, как было показано, эффективно отрывает водород от Н — Н. Хлорирование для препаративных целей может быть с успехом осуществлено также действием 502С12 в присутствии инициатора в этом случае образуется радикал -ЗОСЬ, который легко теряет ЗОг и дает С1>, [c.298]

Среди очень важных в препаративном отношении методов создания новых С—С-связей сложноэфирная конденсация занимает особое глесто, поскольку образующиеся р-дикарбонильные соединения и их аналоги представляют собой вещества с тремя функциями. Поэтому из них можно получить множество других соединений, используя превращения кетогруппы [восстановление, см. разд. Г, 7.1.8.1 образование енаминов, см. схему (Г. 7.10в), реакции метиленовой группы (присоединение по Михаэлю, см, разд, Г. 7.4.3 ацилирование, см. разд. Г, 7.2.7 алкилирование, галогенирование, см. разд. Г, 7.2.9) и карбоксильной группы (омыление, кетонное расщепление, см. схему (Г.7.60) образование амидов, см, разд. Г, 7.1.5,2]. [c.164]

Третичные и вторичные алкилгалогениды, как и первичные галогенопроизводные с активирующей группой в )5-положении, в условиях алкилирования главным образом подвергаются дегидро-галогенированию. Непригодны для препаративного использования и первичные бензил-, аллил- и пропаргилгалогениды, так как продукты алкилирования, первоначально образующиеся при их взаимодействии с ацетиленидами, благодаря т/ а//с-металлированию по активной метиленовой группе претерпевают сложные вторичные превращения. [c.190]

Литература, посвященная галогенированию углеводородов путем замещения галогенами, чрезвычайно обширна [1—4] главным, образом это объясняется интересом к теории процесса и промышленным значением получающихся продуктов. Дополнительную информацию можно встретить почти в каждом учебнике препаративной органической химии и в Синтезах органических препаратов . Общая теория ориентации, относящаяся к реакции Фриделя — Крафтса, рассмотрена в гл. 1 (разд. Г), посвященной алкаиам, циклоалка-нам и аренам. [c.446]

Ввиду своей региоселективности аллильное и бензильное галогенирование углеводородов нашло широкое применение в препаративной органической химии. [c.152]

Получение (I, 170, перед разделом Галогенирование углеводородов). В новом препаративном методе [1а], который исключает опасность работы с хлором под давлением и возможность взрыва пз-за плохого температурного контроля во время добавления хлора, используется продажный раствор хлорной извести (хлорокс), кроме того, процесс не требует сложной аппаратуры, занимает мало времени и обеспечивает высокую степень чистоты продукта. [c.67]

Таким образом, такие свободнорадикальные реакции, как например, галогенирование, сульфохлорирование, окисление и нитрование, могут иметь препаративное значение только для получения соответствующих монозамещенных циклогексанов Окисление используют для синтеза циклогексанона, из которого в жестких условиях получают адипиновую кислоту, используемую для изготовления полимерного волокна (см разд 6 2 1), нитрование - для синтеза нитроциклогексана, который восстановлением переводят в оксим циклогексанона и далее с помощью перегруппировки Бекмана (см разд 4 2 1)-в -капролактам и [c.43]

Алканы могут быть получены катодным гидрированием соответствующих алкенов на катодах из платиновой или палладиевой черни в 857о Н3РО4 или де-галогенированием соответствующих мокогалогенпроизводных на ртути в диметил-формамиде, а также анодным синтезом Кольбе. Препаративное значение могут [c.380]

При обычных химических условиях анион водорода значительно менее устойчив, чем его катион поэтому энергетические условия для реакций замещения водорода в ароматическом кольце нуклеофильными реагентами гораздо менее благоприятны, чем для соответствующих электро-фильных реакций. Реакции нуклеофильного замещения водорода в ароматическом кольце по своей важности уступают таким электрофильиым реакциям, как, например, нитрование или галогенирование. Нуклеофильное замещение групп, способных к существованию в виде анионов или каких-либо других частиц со свободной парой электронов, протекает значительно легче и имеет большее значение для препаративных целей. [c.135]

Реагенты, включающие тетрагалогенметан, обычно ССЦ, и третичный фосфин, находят все более широкое применение в препаративной химии в качестве мягкого реагента для галогенирования и дегидратации [91, 92]. Общий механизм таких превращений оказался, однако, гораздо более сложным, чем первоначально представлялось, поскольку с реакциями реагента с суб- [c.630]

Из сказанного легко понять, что прямое галогенирование в лабораториях препаративно важно лишь в тех случаях, когда определенные атомы водорода заранее особенно склонны к замещению. Так, к галогенопроизводным алифатических углеводородов в общем гораздо удобнее итти путем присоединения к олефинам или замещением гидроксильной группы или карбонильного кислорода в спиртах, альдегидах и кетонах. Все же иногда третичные и вторичные атомы водорода настолько реакционноспособны, что прямое их замещение может оказаться вполне целесообразным. Первоначальные систематические исследования процессов хлорирования и бронирования нормальных алифатических углеводородов и наблюдающихся при этом закономерностей были произведены Герпфельдером [168] и Кронштехшом [169]. [c.84]

Наблюдавшееся Герпфельдером (см. выше) своеобразное различие в поведении хлора и брома относится только к галогенированию углеводородов при обработке монохлоридов или бромидов хлором или бромом второй атом галогена всегда направляется к атому углерода, еще не имеющему заместителей, и особенно охотно к тому, который расположен по соседству с галогениро-ванным атомом. Дальнейшее бромирование идет таким образом, что при каждом атоме углерода, имеющем способный к замещению водород, получается по одному атому брома например, из пропана получается 1,2,3-трибромпропан. Если же в реакцию вступает больше одного атома хлора, нередко наблюдается, что хлорирование направляется как раз на уже хлорированный атом углерода. Однако эти теоретически важные наблюдения едва ли могут иметь препаративное значение. [c.85]

Значительно труднее проходит прямое галогенирование янтарной кислоты и высших гомологов. Поэтому препаративно хлорянтарная кислота получается из яблочной или из фумаровой кислоты (см. стр. 69). Бромянтарную кислоту можно получить через бромангидрид янтарной кислоты, совершенно аналогично получению а-броммасляной кислоты. Другие прописи дает Фоль-гард [208]. [c.93]

Реакции у атома серы. Галогенирование серусодержащих соединений имеет препаративное значение и заключается в замещении атома водорода у серы на галоген. Галогенирование тиолов в безводных средах приводит к сульфенил-галогенидам. Однако эти продукты проще получать расщеплением дисульфидов при действии галогенов (разд. 4.1.3.1). [c.398]

Препаративное получение тетрахлорида урана. Двуокись урана и хлористый водород. Термодинамические данные (ср. табл. 163) указывают, что при повышенных температурах равновесие реакции превращения двуокиси урана в тетрахлорид действием хлористого водорода не благоприятствует галогенированию. Равновесные концентрации тетрахлорида и воды, рассчитанные из соотношения — F=RT nK, настолько малы, что эти продукты не могут быть удалены со скоростью, достаточной для того, чтобы обеспечить приемлемую скорость превращения. Действительно, было найдено [48], что при обработке двуокиси урана (полученной разложением оксалата четырехвалентного урана) хлористым водородом в газообразной фазе при 400" реакция практически не идет. При низких температурах термоди-дамические соотношения становятся более благоприятными. Опыты показали, что, если применять растворитель типа воды или водного раствора спирта, хлорирование происходит однако, как упоминалось выше, двуокись превращается не в тетрахлорид урана, а только в иОС1з [49]. Трехокись урана также реагирует с хлористым водородом в этиловом спирте или четыреххлористом углероде, но и при этом образуется не тетрахлорид, а иОаС . Сообщается, что активная двуокись урана реагирует с хлористым водородом в абсолютном этиловом спирте, но образование тетрахлорида в таких растворах не было доказано [48]. [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология