Гидриды комплексные, применение для

В четырех главах настоящего учебного пособия рассмотрены методы каталитического гидрирования органических соединений и их восстановления комплексными гидридами металлов, применение жидкого аммиака в органическом синтезе и реакции литийорганических соединений. Каждая глава содержит обзор литературы, в котором обсуждаются область применения метода, его важнейшие особенности, механизмы реакций, экспериментальные условия их реализации и зависимость реакционной способности реагентов от строения. Обзоры тематически связаны с соответствующими разделами лекционного курса и могут использоваться при их углубленном изучении, что существенно, так как по большинству из рассмотренных методов в отечественной учебной литературе подобных обзоров нет. Перечень основных литературных источников, использованных при написании книги, по-видимому, будет полезен в большей степени преподавателям, чем студентам, поскольку в него включены преимущественно труднодоступные издания и специальные монографии, малопригодные в качестве учебного материала. [c.7]

Восстановление иминов и иминиевых солей в амины действием гидридов металлов (таких, как алюмогидрид лития и борогидрид натрия) проводят в нейтральной или слабокислой среде. В этих условиях цианоборогидриды обладают большей стабильностью, чем другие комплексные гидриды, поэтому их применение предпочтительнее. [c.201]

Книга представляет собой пособие для практического освоения ряда фундаментальных методов органического синтеза. В ней рассмотрены каталитическое гидрирование органических соединений, восстановление комплексными гидридами металлов, реакции литийорганических соединений и применение жидкого аммиака в органическом синтезе. Каждая глава включает обсуждение важнейших особенностей метода, а также описание экспериментальной процедуры 10-15 синтезов с подробной химико-физической характеристикой получаемых веществ (ИК, УФ, ПМР спектры). [c.2]

Эта методика может быть применена и в том случае, когда исходный комплекс инертен, но легче синтезируется. Метод синтеза комплексных соединений с нехарактерными степенями окисления центрального иона состоит в восстановлении комплекса амальгамами металлов, борогидридами, гидридами и т. д. Некоторые лиганды цианид, фосфины, СО — обладают явно выраженной способностью стабилизировать низшие степени окисления переходных металлов. Некоторые примеры применения этой методики приведены в табл. 9.2. [c.409]

Комплексные гидриды металлов до недавнего времени использовались главным образом в лабораторной практике. С тех пор как была решена проблема получения их в промышленном масштабе, комплексные гидриды нашли применение и в химической технологии в качестве ракетного топлива, присадок к дизельным топливам, для отбеливания бумаги, восстановления кубовых красителей и т. п. [c.86]

В органической химии в качестве синтетического эквивалента нуклеофильного синтона Н наиболее часто используют комплексные гидриды металлов. Последние приобрели в настоящее время исключительное значение прежде всего благодаря тому, что реакции с ними протекают в мягких условиях, имеют высокую селективность и дают хороший выход продуктов. Введенные более 50 лет назад в практику органического синтеза, комплексные гидриды резко расширили область применения реакций восстановления. [c.103]

ПРОМЫШЛЕННОЕ ПРИМЕНЕНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ ГИДРИДОВ МЕТАЛЛОВ [c.145]

При работе с большими количествами комплексных гидридов металлов следует обеспечить отвод выделяющегося при их разложении водорода от близко расположенного пламени, электромоторов, которые могут давать искру и т. п. Подлежащие уничтожению остатки комплексных гидридов металлов небольшими порциями смешивают с сухим эфиром, не содержащим пероксидов, переносят в колбу с мешалкой и обратным холодильником и по каплям добавляют раствор сухого этилацетата в эфире, пока не прекратится кипение эфира. Для тушения воспламенившегося гидрида очаги пожара рекомендуется засыпать песком, измельченным мелом или поваренной солью. Применение воды, пенных и углекислотных огнетушителей запрещается. [c.148]

Комплексные гидриды металлов, такие как алюмогидрид лития и алкоксипроизводные, нашли более широкое применение, чем борогидрид натрия [320] или диборан [321]. Большинство этих реагентов восстанавливают первичные и вторичные амиды до амина без разрыва связи С—N направление (а) на схеме (182) . В этих реакциях получают очень хорошие выходы, если наряду с двумя эквивалентами гидрид иона, необходимого для восстановления карбонильной группы, добавлять еще один эквивалент гидрид-иона на каждую группу Н—Н амида, Избыток гидрида [c.485]

Применение промоторов позволяет использовать в качестве катализаторов окислы металлов VA группы, т. е. окислы ванадия, ниобия и тантала. К этим окислам, по-видимому, применимы те же приемы обработки и требования, предъявляемые к носителям и условиям предварительного восстановления, что и для окислов металлов VIA группы. Однако тщательное рассмотрение патентной литературы указывает на одно несомненное отличие. При использовании в качестве промоторов к металлам VA группы комплексных гидридов металлов, например алюмогидридов щелочных металлов и борогидридов металлов, для получения эффективного катализатора не требуется (как и для окислов металлов VIA группы) предварительного-восстановления окиси металла. Между тем, при использовании в качестве промоторов щелочных металлов и гидридов щелочных и щелочноземельных металлов формирование и предварительное восстановление, очевидно, требуются в случае окислов металлов VA группы и не требуются в случае металлов VIA группы. Однако, как уже указывалось выше, согласно патентной литературе, в большинстве случаев желательна, но не всегда обязательна предварительная восстановительная обработка. Б табл. 40 собраны различные промоторы, используемые в сочетании с окислами металлов VA группы. [c.324]

Благодаря применению этого комплексного гидрида были разработаны новые методы синтеза простых и смешанных гидридов, которые до этого были неизвестны или же могли быть получены лишь с большим трудом. [c.16]

Имины, основания Шиффа, гидразины и другие соединения, содержащие связь С=К, восстанавливаются под действием Ь А1Н4 и НаВН4. Алюмогидрид лития и борогидрид натрия восстанавливают также и иминиевые соли. Реакции проводят в нейтральной или, лучше, в слабокислой среде. Поскольку цианоборогидриды обладают в этих условиях большей стабильностью, чем другие комплексные гидриды, их применение предпочтительнее. [c.142]

В монографии подробно описаны номенклатура, свойства, получение и применение комплексных гидридов. [c.4]

Последние монографии на русском языке, посвященные применению комплексных гидридов в органической химии, появились около 15 лет тому назад. Между тем в последние десятилетия этот раздел химии развивался весьма интенсивно — были предложены новые реагенты, обнаружены новые области применения комплексных гидридов и т. д. [c.9]

Во второй (и основной) части монографии обсуждаются вопросы, связанные с использованием комплексных гидридов в качестве восстановителей в органической химии. Особенно ценными являются главы, посвященные применению сравнительно новых реагентов — модифицированных и смешанных гидридов. Здесь же рассмотрены присоединение комплексных гидридов к кратным связям углерод — углерод и побочные процессы, протекающие при - восстановлении функциональных групп комплексными гидридами. Один из разделов посвящен обсуждению теоретических аспектов восстановления комплексными гидридами (следует, [c.9]

Дополнительная литература. Гейлорд Н. Восстановление комплексными гидридами металлов. Пер. с англ.— М. ИЛ, 1959 Минович В., Михай.ювич М. Алюмогидрид лития и его применение в органической химии. Пер. с англ.— М. ИЛ, 1957. [c.339]

Наконец, в третьей части книги рассматривается применение комплексных гидридов в некоторых специальных областях органической химии (химия элементорганических соединений, химия природных соединений, химия гетероциклических соединений и т. д.). [c.10]

Стандартный потенциал системы У2Н2/Н равен —2,23 в. Следовательно, ион Н — один из самых сильных восстановителей. Поэтому ионные, а также комплексные гидриды — сильные восстановители. Они находят широкое применение для проведения различных синтезов, для получения водорода и в химическом анализе. Гидрид кальция СаНа применяется, кроме того, в качестве осушителя для удаления следов влаги. [c.291]

Необычными свойствами обладают также комплексные гидриды металлов, в которых водород замещен алкильной группой. Хотя эти соединения известны давно, их свойства изучены лишь в последние десятилетия. Из этого типа реагентов все более широкое применение находят триэтилборогидрид лития LiBHEts, три(втор- [c.109]

Применение ампул имеет следующие преимущества решается проблема хранения гидрида кальция в полевых условиях можно пользоваться точными навесками этого реагента появляется возможность использовать высокоэнергетические реагенты (например, комплексные гидриды легких металлов, пятиокись фосфора, сохранять которые в полевых условиях довольно сложно) повышается техника безопасности при работе с высокореакционньши реагентами. [c.303]

Получают И. конденсацией альдегидов нли кетонов с аминами (в случае арилкетонов требуется применение кислотного катализатора, р-ция 1) восстановлением нитрилов комплексными гидридами (иапр., триэтоксиалюмогидридом Na, р-ция 2), р-цией нитрилов с металлоорг. соед, (3), а также Хёша реакцией, Штаудингера реакцией, Штиглица реакцией [c.215]

Иногда реакции разложения проводят и в растворах. Например, путем разложения комплексных гидридов алюминия, растворенных в органических растворителях, можно наносить алюминиевые покрытия на различные диэлектрики, в том числе и на пластмассы. Однако из-за малой доступности комплексных гидридов алюминия и из-за не-удоства работы с органическими растворителями этот способ металлизации не нашел широкого применения. [c.18]

Комплексные гидриды находят широкое применение в органических синтезах как мягкие восстановители. Тетрагидридоборат(П1) алюминия A1[BHJ3—перспективный источник водорода, при взаимодействии 1 кг этого вещества с водой образуется 3800 л газообразного водорода. [c.267]

Одним из новых и весьма интересных разделов неорганической химии является химия простых и комплексных гидридов легких и переходных металлов, а также бора. Стимулом прогресса в этой области химии, переживающей в настоящее время период бьгстрого развития, являются перспективы многоцелевого применения водорода не только в химической технологии, но и, возможно, в будущем в энергетике. В Советском Союзе работы по химии гидридов металлов и бора были начаты еще в 1945— 1950 гг. и проводились в ИОНХе, ИНЭОСе, ИОХе и других химических институтах ЛП СССР. [c.55]

Алюмогидрид лития был применен для асимметрического восстановления кетонов [105]. Если предположить, что донорами ионов гидрида являются комплексные соединения типа Al(OR), H.i (m + n = 4), где RO — алк-оксигруппа, образовавщаяся из кетона (см. раздел XXV, [c.45]

При применении большого избытка алюмогидрида лития выход первичного спирта (XXI) возрастает до 30%, что подтверждает необходимость учета пространственных особенностей восстановителя при изучении места атаки окисного кольца [565]. Тревой и Броун [86] считают, что восстановление алюмогидрида лития (см. раздел XXV, 2) должно рассматриваться как атака рядом комплексных ионов, начиная с А1Н вплоть до А1(0К) Н , причем п возрастает от О до 4 по мере того, как протекает восстановление и алюминий последовательно связывается координационными связями с ионами алкоголята, образующимися в результате разрыва окисного кольца. С электронной точки зрения основания атаки совершенно одинаковы. В то же время роль пространственных факторов заметно возрастает с увеличением числа координированных ионов алкоголята. Вот почему увеличение соотношения между гидридом и окисью будет способствовать увеличению количества наименьшего иона А1Н , на который менее всего влияют пространственные факторы, в результате чего увеличится относительная доля (в процентах) вторичной атаки в восстановлении 3,4-эпоксибутена-1 [695]. [c.102]

Борогидрид натрия фактически нерастворим в обычных растворителях эфирного типа, но легко растворяется в диглиме (димети-ловом эфире диэтиленгликоля) и в триглиме (диметиловом эфире триэтилепгликоля). Поэтому такие растворители и применяются при работе с борогидридом натрия [48]. Однако были разработаны многочисленные методики с использованием гидридов других металлов, а также комплексных гидридов при получении диборана и при проведении родственных реакций, и это дало возможность избежать необходимости применения какого-либо определенного растворителя или реагента [49]. [c.31]

Метод Финхольта и его варианты неэкономичны, что связано, между прочим, с высокой стоимостью лития лишь 25% реагирующего металла превращается в комплексный гидрид. Недавно Кла-зену и Эшби независимо друг от друга удалось разработать более экономичный способ, который, надо надеяться, тоже скоро найдет промышленное применение [167, 667]. По этому способу алюмогидриды получают из элементов. Синтез можно проводить в одну или две стадии [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология