Пиразол спектры

Н. Различия в спектрах имидазола и пиразола достаточны, чтобы отличить N-замещенные имидазолы от N-замещенных пиразолов [29]. [c.444]

Подробное исследование [17] спектра пиразола 209) в ССЦ в области V N11 показало, что в интервале концентраций 10 —Ш одновременно существуют мономер, циклические димер 210) и тример. Для молекул, не участвующих в водородных связях V МН, наблюдается при 3485 сж" (ел = 220). Димер и тример дают сильную широкую полосу V ЫН 3400—2000 сж" с шестью основными максимумами возможно, пик 3175 сж соответствует уМН димера [c.536]

Распад пиразола под воздействием электронного удара происходит чрезвычайно селективно (51/2 = 2) по четырем направлениям, каждое из которых приводит к образованию интенсивных пиков в спектре, что иллюстрируется приведенной ниже схемой [c.251]

Самоассоциация пиразола довольно подробно изучалась Андерсоном и др. [183], которые нашли, что даже при концентрациях в четыреххлористом углероде порядка 10 М в растворе сосуществуют мономеры, димеры и тримеры. Эти образования дают очень широкую полосу между 3400 и 2000 слг с шестью основными максимумами поглощения. Одна из этих полос — при 3175 отнесена к поглощению димера. Имидазол исследовался также Андерсоном и др. [184]. При переходе от раствора с концентрацией 2-10- М к раствору 4 10 М полимеризация возрастает от п— до п=2,6. В спектре 4-метилимидазола при концентрации 0,1 М не наблюдается полосы поглощения свободной группы NH, а поглощение полимера проявляется около 2800 На основа- [c.300]

Спектр ЯМР позволяет идентифицировать олефиновые протоны (как их наличие, так и их отсутствие, что не менее важно) К-метильные, -метиленовые, К-метинные группировки, а также аналогичные кислородсодержащие группировки ангулярные метильные группы и С-метильные группы обычно встречающиеся циклические структуры, например, кольца пиридина, пиррола, пиразола, глиоксалина, тиазола и индола. В некоторых с.пучаях удается, кроме того, получить указания относительно конформации молекул. В описанных в литературе многочисленных примерах метод ЯМР был использован, главным образом, для получения сведений относительно отдельных элементов структуры молекул, однако известны случаи, когда с его помощью удавалось определить и полную структуру. [c.280]

Повышенный интерес к производным пиразолина связан с широким спектром практически полезных свойств этих соединений, многие из которых используются в медицине, промышленности и сельском хозяйстве [1, 2]. Многочисленные литературные данные по химии этих гетероциклов имеют разрозненный характер и посвящены, как правило, узким группам различных функционально-замещенных производных. При этом по химии одной из важнейших групп производных пиразола, пиразолинкарбоновым кислотам, анализ имеющихся публикаций в литературе отсутствует. Предлагаемый обзор обобщает материалы, касающиеся способов получения и реакционной способности пиразолинкарбоновых кислот. [c.7]

Характерной особенностью ИК-спектров арилзамещенных пирролидино-[1,2-6]пиразолов 1а-с и 2а-с является присутствие полос поглощения кратных связей С=С и С=М при 1610-1629 см и 1570-1580 см [3-5, 7]. [c.370]

В масс-спектрах соединений 1а-с и 2а-с, наряду с характеризующимися наибольшей интенсивностью пиками молекулярных ионов, имеются пики ионов [М-28] , образующиеся в результате экструзии этилена, что подтверждается присутствием соответствующих пиков метастабильных ионов. Основные направления распада арилзамещенных пирроло[1,2-6]пиразолов представлены на примере витасомнина на схеме 1 [3-5, 7] [c.370]

При конденсации трифторацетоуксусного эфира 12 с 5-амино-1,3-диметил-пиразолом 13 был получен пиразолопиридинон 14 (схема 4). В спектре ЯМР Н присутствовали также сигналы примеси (15%), которая сначала была принята за лактимную форму 14а [17]. [c.115]

Поскольку, однако, соотношение изомеров (85 15) по данным ЯМР П не менялось при изменении растворителя с ДМСО-й б на СвВв, очевидно, что упомянутая примесь представляет собой 1,3-диметил-7-оксо-5-(трифторметил)пира-золо[3,4-6]пиридин 15. На основании сопоставления спектров ЯМР Н, снятых в ДМСО-й б и в СбВб сделан также вывод о том, что в неполярном растворителе равновесие между гидрокси- и кетоформами 15 и 16 сдвигается в сторону гидроксиформы. Конденсация (3-дикетонов (за исключением дибензоилметана) с 1-замещенными 5-аминопиразолами протекала без всяких осложнений при нагревании эквимолярных количеств обеих компонент до 150-160°С с отгонкой воды. Пиразоло[3,4-6]пиридины 17, 18 выделены с выходами 60-95%о [18] (схема 5). [c.115]

Необычно протекает реакция а-ацетилбутиролактона с 3-фенил- и 3-(и-мето-ксифенил)пиразол-5-онами. Известно [21], что первой стадией этой реакции является конденсация с отщеплением воды и участием СНг-группы пиразолона. В дальнейшем отщепляется молекула спирта и образуется пиранопиразол-5-он. В спектрах ЯМР Н продуктов конденсации в стандартных условиях (170°С, 3 ч) [c.120]

Важно отметить, что свойства композиций ПИБ - воск можно направленно регулировать различными добавками функционального назначения. Например, бутилкаучук увеличивает клеящие свойства и обеспечивает фиксацию клеем крупных особей насекомых [53]. Жирорастворимые красители, в частности 3-ме-тил-5-гидрокси-1 -фенил-4-(о-диизо-метаксилил)пиразол, придают дополнительную биологическую активность благодаря привлекательной для ряда насеко-мых-вредителей желто-зеленой области спектра [56, 57]. Использование в качестве растворителя-пропелента фракции углеводородов С4 позволяет реализовать аэрозольный вариант клеевой композиции. [c.374]

Согласно спектрам ПМР в ДМСО через 20 ч появляются аддукт (1.160) и пиразол (1.163). На их соотношение влияет порядок смешения реагентов. Например, если к раствору гидразина в ДМСО прибавлять нитрил (1.159), то основным продуктом является аминопиразол (1.163), выход которого возрастает при добавлении избытка гидразина или ал-коголята щелочного металла. При обратном порядке смешения эквивалентных количеств реагентов образуется смесь указанных продуктов, содержащая 60 % аддукта (1.160) [4421. Не ясно, на какой из стадий— (1.161) или (1.162) — отщепляется хлористый водород. [c.53]

Диарил-1,2-дитиолийолаты-4 (381) представляют собой высокоплавкие кристаллические вещества поглощение при 1495 см в их ИК-спектрах отнесено к экзоциклической карбонильной группе [160—162]. Изучен ряд реакций дифенилзамещенного (381 Н = = 1 1 = РИ) (схема 86) [162]. С уксусным ангидридом н хлорной кислотой с высоким выходом образуется соль (383). Восстановление никелем Ренея с последующей обработкой активированным диоксидом марганца приводит к дибензилкетону (385) (в. в.). При взаимодействии с гидразингидратом получается пиразол (386) (в. в.), в то время как с фенилгидразином — ациклический гидразон (387) (в. в.). Термолиз (20 мин при 275°С) дает тетрафенил-п-бензохинон (с. в.) и серу (схема 86) [162]. [c.766]

Для монозамещенных пиразолов возможно существование только трех изомеров положения. Масс-спектры 1- и 3(5)-ме-тилпиразолов различаются лишь количественно. В обоих масс-спектрах вторым по интенсивности после пика М+ является пик иона [М—Н]+, который возникает за счет СНз-группы. Дальнейший распад ионов [М—Н]+ в обоих случаях включает параллельное элиминирование N2, H2 N и H N. [c.66]

Имидазолы. Имидазол (45) по характеру масс-спектра резко отличается от изомерного ему пиразола. В его спектре наблюдается максимальный пик М+ и вдвое менее интенсивный пик иона [М—H N] + . Пики ионов [М—Н]+ и [М—H2 NJ + имеют интенсивность 10—15% [27] [c.68]

В свойствах пиразоло[4,3- (]пиримидинов, пуринов и пиразоло[3,4- (]пи-римидинов много общего. Ультрафиолетовые адсорбционные спектры последних [15] более близки спектрам пуринов, чем соответствующих [4,3- (]-анало-гов [2]. Пиразолопиримидины, как правило, менее растворимы в воде, чем [c.329]

В случае фурана различие в химическом сдвиге между а- и р-протонами достаточно велико и позволяет отчетливо различать а- и Р-замещенные производные. Ниже будет рассмотрен (см. стр. 271) ряд примеров, когда это различие удалось использовать при исследовании структуры природных соединений. Сходная методика была применена и при изучении производных индола [23], поскольку сигналы а- и р-иротонов для пятичленного цикла хорошо разделяются. Жардецкий [84, 85] обнаружил ряд интересных деталей строения спектров ЯМР пуринов и ииримидинов, имеющих существенное значение при структурных исследованиях. Протонный резонанс в кольцах глиоксалина и пиразола также позволяет дифференцировать эти две системы колец [56]. В последнее время были получены данные относительно кольцевой системы триазола [155], которые также могут быть полезны при структурных исследованиях. [c.243]

Имидазол, который прежде называли глиоксалином, или иминазолом, по систематической номенклатуре называют 1,3-диазолом. Согласно рентгеноструктурным данным, молекула имидазола плоская, параметры (в нм) представлены в формуле (2а) [8]. Как и пиразол, молекула имидазола ароматична, так как обладает шестью я-электронами — по одному от каждого углерода, одним от пиридинового и двумя от пиррольного атомов азота. Таким образом, у пиридинового азота остается неподеленная электронная пара, с чем и связаны его основные и нуклеофильные свойства. Сходная ситуация существует и в бензимидазоле, где можно предположить два перекрывающихся секстета. Об ароматичности этих соединений можно судить по виду их спектров ПМР, где все сигналы протонов расположены в области слабых полей. [c.432]

Разбавленные растворы 1,2,3-триазола содержат, по-видимому, 1//- и 2Я-таутомеры, но в более концентрированных растворах молекулы ассоциированы за счет водородных связей, образованных 1Я-формой. При рассмотрении этой проблемы привлекались различные физические методы. Поскольку величина дипольного момента 1,2,3-триазола ближе к значению для пиразола, чем для имидазола (см. табл. 17.3.2), то возможно, что доминирующим таутомером является 1 Я-1,2,3-триазол. Спектр ЯМР 1Я-1,2,3-три-азола содержит сигналы протонов при С-4 и С-5 в виде сингле-тов при б 7,9 (С0С1з), которые смещаются до 7,96 у аниона и до 8,69 (СРзСОгН) у катиона. Более того, спектр, снятый в дейтероацетоне, показал температурную зависимость, что доказывает одновременное существование 1Я- и 2Я-форм при низких температурах растворов. При 23 °С в спектре заметны два малых дублета при б 8,12 и 7,70, а также большой синглет при 7,83 млн . При —90°С эти сигналы сдвинуты таким образом, что два дублета располагаются при 8,32 и 7,83 млн , а синглет при [c.442]

Пиразол и метилпиразолы. Пиразол и метилпиразолы [591] вследствие наличия секстета я-электронов чрезвычайно устойчивы к электронному удару. При диссоциативной ионизации пира-зола на долю молекулярных ионов приходится 46% от полного ионного тока отвечающий им пик является максимальным в спектре. Введение заместителя уменьшает стабильность молекулы пиразола к электронному удару. Наиболее резко сказывается влияние первой метильной группы (W m падает на отн. 45% рис. 42). Дальнейшее накопление метильных групп в ядре приводит к меньшему изменению Wu- Характерно, что W . больше у тех изомеров, где метильная группа (или одна из метильных групп) соединена с атомом азота. В результате этого зависимость от количества метильных групп для исследуемых молекул выражается двумя прямыми, характеризующими соответственно iV-метил- и С-метил-пиразолы. Резкое уменьшение Wu в случае 1,4-диметилпиразола вызвано замещением в положениях 1 и 4, а весьма малая величина Wm для 3,4,4,5-тетраметилизопиразола обусловлена потерей ароматичности молекулы при введении двух метильных групп в положение 4. [c.249]

Все рассмотренные выше производные пиразола имеют ароматическое строение. Исследование масс-спектра 3,4,4,5-тетраметилизопиразола, не имеющего устойчивого секстета я-электронов, показывает, что эта система под действием электронного удара теряет метильную группу и дает ион с массой 109 с ароматическим секстетом я-электронов. Дальнейший распад осколочного иона приводит к образованию иона с массой 42, на долю которого приходится 24,7% интенсивности от полного ионного тока. При этом переход 81+— 67++14 подтверждается метастабильным ионом (кажущаяся масса 55,4), Последовательный распад 3,4,4,5-тетраметилизопиразола может быть представлен схемой [591] [c.254]

Фенилпиразолы. Фенилпиразолы [522] чрезвычайно устойчивы к электронному удару пики молекулярных ионов являются максимальными в спектре, значения W m снижаются при переходе от пиразола к его монозамещенным производным (кривые 1 и 2 рис. 43), причем Л/-фенилпиразол оказывается менее устойчивым, чем С-фенилпиразол. В случае метильных производных, наблюдается обратный эффект. Накопление фенильных групп, вводимых во все положения, кроме первого, приводит к заметному снижению W m (кривая 2). Введение же фенильных групп в различные положения ядра 1-фенилпиразола оказывает стабилизирующее действие, несмотря на увеличение объема молекулы (кривая /). [c.254]

Большое значение приобретает в масс-спектрах дифенилпроиз-водных пиразола миграция фенильной группы при электронном ударе и, в конечном счете, замыкание связи по орто-положениям двух фенильных групп [522]. [c.257]

Исследование масс-спектров азотсодержащих гетероциклов позволило расширить представления о связи величин пиков молекулярных ионов со структурой [538]. Было показано, что для метилзамещенных пиразолов Wu обычно больше у изомеров, где метильная группа (или одна из метильных групп) соединена с атомом азота. Для индолов и метилтриптаминов наблюдается повышение TFm при введении в индольное ядро четвертого, а в систему триптамина первого метильного заместителя. Иначе говоря, начинает увеличиваться, когда общее число замещающих группировок (метильная, метиленовая и аминогруппа) в ядре индола достигает четырех. [c.288]

Полученные ИК- и УФ-спектры этих соединений обсуждены с точки зрения наличия в их молекулах пространственного взаимодействия. Гетероциклические производные диацетилена, напрймер, ряда пиразолов, могут быть получены при помощи реакции Ходкевича — Кадио или дегидроконденсации из 4-этинилпиразолов [207] [c.260]

Для галогенгетероциклов характерен распад кольца с сохранением галогена. Однако для карбонилсодержащих соединений наблюдаются процессы фрагментации, типичные для аналогично построенных ароматических соединений. Так, в масс-спектрах ацетильных производных фурана, пиррола, тиофена, пиразола и оксазола максимальный пик соответствует иону (М—СНд)+. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология