Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Радикалы в алифатическом замещении

    В качестве органич,еских люминофоров голубого свечения предложены замещенные бензола общей формулы V, где R — ароматический или алифатический радикал, Аг — замещенный или незамещенный фенильный радикал. Соединения этого типа рекомендуется получать взаимодействием ароматических или алифатических аминов с ароматическими замещенными окиси этилена [15]. [c.28]


    Полиизоцианаты, используемые в качестве адгезивов для полиэфирного волокна, характеризуются общей формулой R(N O)n, где R — алифатический, замещенный алифатический, ароматический или замещенный ароматический радикал. Высокая реакционная способность полиизоцианатов обусловлена наличием электроотрицательной группы — N = С = О с высокой степенью ненасы-щенности ароматические полиизоцианаты химически более активны, чем алифатические, особенно при взаимодействии с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода . [c.124]

    Свойства полиацеталей (при одинаковой степени замещения), полученных действием на поливиниловый спирт различных альдегидов алифатического ряда, изменяются в зависимости от ха-1)актера радикала альдегидной группы. С увеличением молекулярного веса этого радикала возрастают водостойкость, морозостойкость и эластичность полиацеталя, но снижается температура его размягчения, твердость и прочность (табл. 15 и рис. 85), а также увеличивается ползучесть в нагруженном состоянии или при повышении температуры. [c.290]

    Следует отметить, что, в отличие от галогенопроизводных углеводородов, которые трудно вступают в реакции с магнийорганическими соединениями, алогениды кремния, германия, фосфора и других элементов, как правило, реагируют с магнийорганическими соединениями очень энергично. Исключение в этом отношении составляют только пространственно затрудненные элементорганические галогениды и магнийорганические соединения. Особенно трудно проходит замещение последнего галогена на алифатический или ароматический радикал. Поэтому для завершения реакции приходится нагревать реакционную массу несколько десятков часов или заменять эфир более высококипящим растворителем (дибутиловый эфир, ксилол и др.). Иногда нагревают твердый реакционный комплекс после удаления эфира. [c.217]

    В реакциях замещения один или несколько атомов водорода в молекулах углеводорода замещается другими атомами или группами. Алифатические соединения с трудом вступают в реакции замещения. Одна из важнейших реакций замещения алканов заключается в замещении водорода атомом галогена. Хлорирование алканов протекает в условиях фотовозбуждения, т. е. под действием света, который вызывает диссоциацию молекулы lj на реакционноспособные атомы хлора. Затем атом хлора атакует алкан, вытесняя из него атом водорода в результате образуются НС1 и алкильный радикал. Вслед за этим алкильный радикал атакует молекулу lj, что приводит к образованию алкилгалогенида и атома хлора  [c.425]


    Циклические соединения с альдегидной группой в боковой цепи рассматривают как замещенные алифатические альдегиды. Название производят от названия алифа тического альдегида и радикала в качестве приставки (допускается тривиальное название альдегида)  [c.220]

    Реакционная способность алифатических субстратов изучена главным образом на примерах, когда уходящей группой служит водород, а отрывающей частицей — атом хлора [35]. В таких реакциях каждый атом водорода в субстрате потенциально может быть замещен на хлор и обычно получается смесь продуктов. Однако отрывающий радикал в какой-то мере проявляет селективность и некоторые положения в молекуле теряют водород легче, чем другие. Рассмотрим направление атаки в нескольких типах соединений [36]. [c.62]

    Номенклатура, изомерия. По номенклатуре ИЮПАК названия аминов образуются из названий радикалов и слова амин . Диамины называют, добавляя слово диамин к названию алифатической цепи или многовалентного радикала. Несимметричные вторичные и третичные амины рассматривают как Л -замещенное первичного амина. Например  [c.303]

    Если углеводород не имеет общепринятого тривиального названия, то (1) название радикала, представляющего боковую цепь, ставят как префикс перед названием циклического углеводорода, или (2) название циклического углеводорода вводят как префикс к названию алифатического соединения. Выбор между этими двумя способами определяется (а) максимальным числом замещений в отдельной структурной единице (Ь) сравнительной величиной структурных единиц (меньшая — заместитель в большей). [c.350]

    Таким образом, характер алифатического радикала не оказывает заметного влияния на механизм нуклеофильного замещения в бензольном положении, но скорость превращения от природы заместителя зависит чрезвычайно Здесь играют роль как электронные взаимодействия, так и стерический фактор [c.145]

    В замещенных аренах наличие алкильного радикала увеличивает способность молекулы к окислению, при этом сначала окисляются боковые алифатические цепи, а затем ароматические ядра. Происходит окислительное конденсирование с образованием полициклических ядер с кислородосодержащими группировками периферии. Эти новообразования входят в состав смол, формирование которых происходит в процессе окисления нефтей. [c.26]

    Молекулы гомологов бензола состоят как бы из двух частей — алифатической и ароматической. Меняя условия реакции, можно ввести галоген либо в арильный (по механизму электрофильного замещения), либо в алкильный радикал (по свободнорадикальному механизму). Галогенированию в основном подвергается атом углерода алкильного радикала, непосредственно связанный с ароматическим кольцом. [c.135]

    Нам удалось установить, что простое увеличение веса радикала в алифатических аминах дает сначала падение активности (метиламин — этил-амин), а затем возрастание (этиламин — бутиламин). Это возрастание, повидимому, ограничено гексаметилендиамин, реагирующий подобно моноаминам, имеет малую активность. Замыкание цикла приводит к резкому повышению активности только для триметиленового цикла, т. е, для комплекса с триметилендиамином. При этом замещение при азоте еще более увеличивает активность. [c.217]

    Сульфонаты простейших ароматических углеводородов — бензола, толуола, нафталина не обладают поверхностно-активными свойствами. При замещении одного или нескольких водо-родов в ядре на алифатический радикал поверхностные свойства таких сульфонатов значительно улучшаются. [c.297]

    Сильное влияние на этерификацию оказывают пространственные факторы. С ростом объема алкильных остатков, связанных с карбоксильной группой, и увеличением объема радикала в этерифицирующем спирте скорость этерификации понижается. По этой причине замещенные в а-положении алифатические или замещенные в ор/по-положении ароматические кислоты этерифицируются медленно и с плохими выходами. Трудности при этерификации возрастают и по мере перехода от первичных к третичным спиртам. Кроме того, в условиях этерификации (сильнокислая среда) одновременно возрастает склонность к образованию простых эфиров или олефинов из спиртов (см. табл. 22 и стр. 204). Поэтому эфиры третичных спиртов могут быть получены прямой этерификацией карбоновых кислот лишь с плохими выходами. Нельзя этим способом получить и сложные эфиры фенолов (малая нуклеофильность фенолов). [c.387]

    Под термином алкилирование в производстве полупродуктов подразумевают замещение атомов водорода амино- или оксигруппы ароматического соединения на радикал алифатического ряда (алкил). Наиболее часто вводят метил — Hg и этил —С3Н5, реже бензил — Hg gHg и радикал уксусной кислоты —СН.2СООН. Замещение атомов водорода в амино- или оксигруппе на ароматический радикал носит название арилирования. [c.248]


    Интересно, что такие нуклеофилы, как N , РЬЗОг" и NO2 , которые неактивны в реакциях с арил-радикалами, весьма реакционноспособны по отношению к алифатическому центру. Как обсуждалось выше, различие в активности ароматических и алифатических 5кк1-систем может быть объяснено медленным переносом электрона с анион-радикала продукта замещения на ароматический субстрат. Сравните, например, реакции (28) и (29) с реакциями (30) и (31). [c.262]

    Алифатические заместители могут оказывать блокирующее влияние на активный центр молекулы, снижая ее реакционную способность в реакциях свободнорадикального присоединения или замещения. Так, реакция присоединения метильного радикала к стиролу протекает в 7 раз быстрее, нежели к винилмезитилену [c.267]

    Схема б) показывает, что из карбонильных соединений можно получать амины, используя в качестве промежуточных продуктов разнообразные вещества, образующиеся при реакциях замещения карбонильного кислорода на азотсодержащие остатки (окспмы, гидразоны, семикарбазоны), а кроме того, из оксимов (Xf ЮН) при перегруппировке Бекмана получать амиды. Природа углеводородного радикала для превращений в схемах а) и б) более или менее безразлична — он может быть алифатическим или ароматическим (правда, диазосоединення как устойчивые вещества можно наблюдать лишь в ароматическом ряду). [c.240]

    Если один из атомов водорода в молекуле воды заместить алифатическим радикалом, получится формула спирта. Фенолы тоже можно представить себе как результат замещения в молекуле воды атома водорода, только в этом случае на ароматический радикал. В качестве примеров приведем метанол (СН3ОН), этанол (С2Н5ОН) и фенол (СбНзОН). [c.304]

    Замещенные карбоновые кислоты дают, кроме того, реакции, характерные для заместителей, например алифатические оксикислоты с хлорным железом — желтое окрашивание, ароматические окспкислогы — фиолетовое или синее. Карбоновые кислоты и их соли обладают действием, зависящим в значительной мере от радикала, связанного с карбоксильной группой. Так, кислоты изостроения часто более активны в физиологическом смысле, нежели кислоты с нормальной цепью углеродных атомов. Кислоты, содержащие непредельные связи, обладают гемолитическим действием некоторые из них токсичны (акриловая кислота). [c.153]

    В ИК-спектре содержатся полосы поглощения, характерные для фер-роценовой системы (812, 1002, 1107, 1411, 3093 см ), а также для алифатических связей С—Н (2842, 2875, 2950, 2970 см ). Спектр ЯМР содержит синглет протонов незамещенного и мультиплет протонов замещенного пятичлепных колец ферроценильного радикала (б = 4,05 и 3,95 м. д. соответственно) и синглет метильных протонов (б = 1,6 м. д.) в соотношении 3 1. Спектры измерены в насыщенном растворе D lg с применением тетраметилсилана в качестве внутреннего стандарта на приборе YNM-4n-100 с рабочей частотой 100 Мгц. [c.124]

    В ИК-спектре содержатся полосы поглощения при 796, 1010, 1105, 3070 см (ферроцепильный радикал), 2850, 2912, 2950 и 2962 (алифатические связи С—Н),а также 1680 см (карбонильная группа). В спектре ЯМР (в растворе 1J содержатся синглеты при б = 1,31 м. д. (СНд), 1,68 м. д. (СОСНд), 2,31 м. д. (СНз) и синглет при б = 4,07 м. д. и мультиплет при б = 3,97 м. д. (незамещенное и замещенное кольца ферроцено-вого ядра соответственно) в соотношении 6 3 2 9,5. [c.124]

    Важно отметить, что в этом случае попытки разрушить соли диазония простым нагреванием их водных растворов приводят, как правило, не к образованию соответствующих замещенных аренов, а к образованию фенолов, поскольку вода будет превосходить по нуклеофильности хлорид-, бромид- и цианид-анионы Арильный радикал, образующийся при распаде соли диазония в присутствии катализатора, не является электрофилом, как катион, возникающий при ее гетеролизе, и реагирует не с водой, а с находящимся по соседству галогенидом или цианидом меди (II) Получающиеся при этом арилгалогениды и арилцианиды широко используют в препаративных целях Выходы их обычно составляют от 60 до 90% Прямое фторирование ароматических соединений, как и алифатических (см разд 1 1 3), обычно сопряжено с большими трудностями, поскольку фтор благодаря своей чрезвычайной активности вызывает полифторирование и деструкцию органических молекул [c.255]

    Алифатический радикал этих соединений содержит 9—15 атомов углерода, часто имеет разветвленную цепь. Углеводородная цепь может содержать между отдельными атомами углерода кислород или серу, а также сложноэфирные группы. Такие соединения обладают достаточно высокой бактерицидной и фунгицидной активностью. Механизм действия солей замещенного аммония пока окончательно не установлен. Спорным является вопрос о бактерицидном или бактериостатиче-ском действии этих соединений. [c.94]

    Ароматические и гетероциклические гидроксисоединения имеют в1ажное значение в биогенных и метаболических системах. Однако развитие электрохимии их анодных реакций затруднено осложняющими эффектами, связанными с накоплением полимерных продуктов на электроде. В работе [20, с. 248] исследовано около 30 производных фенола, гидрохинона и резорцина на вращающемся графитовом электроде. Большинство одноатомных фенолов окисляется по одноэлектронному механизму с участием одного протона. к-Замещенные диоксибензолы окисляются значительно легче л-диоксибензола, фенола и их производных. Введение алифатического радикала в орто- и пара-положение к фенольной группе и увеличение числа электроположительных ме-тильных групп в бензольном кольце снижают потенциал окисления. Введение нитрогруппы облегчает окисление. Окисление бис-фенолов протекает аналогичным образом [20, с, 249]. [c.111]

    Патент США, № 4053428, 1977 г. Описываются оксисодержащие аро-мати< ские соединения, содержащие а) гидроксильную группу, непосредственно связанную с атомом углерода бензольного ядра б) углеводородный заместитель, связанный с атомом углерода ароматического ядра и имеющий в своем составе алифатический радикал, содержащий около 50 углеродных атомов в) по крайней мере одну метилольную группу или несколько замещенных при углеродном атоме метилольных групп, связанных непосредственно с бензольным кольцом и не имеющих [c.137]

    В данном случае возможен единственный процесс простого а-разрыва, приводящий к осколочному иону, — потеря метильной группы. Спектры дейтероаналогов указывают, что фрагмент (М—15)+ с т/е 98 образуется именно этим путем. По аналогии с алифатическими аминами, спиртами и кето-нами можно ожидать, что а-разрыв более высоко замещенной связи кольца (см. волнистую, линию в формуле XVI) преобладает над потерей метильного радикала. Это и имеет место в действительности все интенсивные пики в спектре соответствуют ионам, образование которых является следствием разрыва этой связи. Максимальный пик в спектре отвечает иону к (т/е 84 М —29), образующемуся в результате а-разрыва кольца с последующим переходом атома водорода от р-угле-родного атома и одновременным разрывом у, o-связи. [c.92]


Смотреть страницы где упоминается термин Радикалы в алифатическом замещении: [c.172]    [c.243]    [c.14]    [c.350]    [c.201]    [c.120]    [c.417]    [c.203]    [c.103]    [c.578]    [c.86]    [c.160]    [c.167]    [c.38]    [c.245]    [c.204]   
Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.220 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Замещение радикала на радикал

Радикалы алифатические



© 2025 chem21.info Реклама на сайте