Радикалы алифатические органические

Поверхностно активные вещества широко применяют при электроосаждении металлов для получения плотных высококачественных осадков, обладающих блеском, мелкокристаллической структурой и т.д. Введение в электролит поверхностно активных веществ предотвращает образование на катоде шишек и дендритов, способствует коагуляции шлама, образующегося на аноде. Все многообразие применяемых поверхностно активных веществ можно разделить на три типа катионоактивные, анионоактивные и молекулярные. Многие из этих веществ содержат серу, азот и относятся к различным классам органических соединений. Существенное значение имеет структура поверхностно активных вещества. Так, например, активность алифатического ряда спиртов повышается по мере увеличения длины углеводородного радикала моно- и дикарбоновые кислоты обладают большей активностью, чем соответствующие спирты, а кислоты с большим числом полярных групп активнее кислот с меньшим числом полярных групп действие параизомеров фенола более эффективно, чем орто- и метаизомеров. Следовательно, чем больше число свободных пар электронов в органической молекуле, способных взаимодействовать с поверхностными атомами металла, тем большей активностью обладают эти вещества. [c.247]

Среди работ Крюковой, посвященных способности органических соединений тормозить тангенциальные движения, следует отметить детальное изучение торможения нормальными алифатическими спиртами тангенциальных движений ртутной поверхности в условиях возникновения максимума 2-го рода на волне разряда ртути из растворов сулемы в присутствии больших количеств КС1 [345]. С ростом длины углеводородного радикала спирта его тормозящее действие возрастает, причем при малых заполнениях поверхности тормозящий эффект приблизительно пропорционален квадрату величины, характеризующей адсорбируемость спирта. Торможение тангенциальных движений в условиях появления максимума 2-го рода было использовано также для определения молекулярного веса образцов поливинилового спирта [346]. [c.68]

Действительно, глобулярные белки денатурируются, т. е. переходят в неупорядоченное клубкообрааное состояние, под действием слабополярных органических растворителей, образующих водородные свяаи хуже, чем вода. Действие этих растворителей определяется контактами с неполярными аминокислотными остатками белка и, тем самым, нарушением гидрофобных взаимодействий. Денатурирующее действие спиртов на белки возрастает с увеличением размеров алифатического радикала. Сильное денатурирующее действие мочевины также объясняется ослаблением гидрофобных взаимодействий. [c.107]

Физические свойства аминов разнообразны. Все три амина, содержащие в качестве органического остатка метильный радикал,— газы этиламин—газ, сжижающийся при +17 С. Следующие члены гомологического ряда алифатических аминов — жидкости с постепенно повышающейся температурой кипения. Первые представители гомологического ряда хорошо растворяются в воде, с ростом длины цепи растворимость быстро падает. [c.326]

Алифатические радикалы. Опубликовано много исследований спектров ЭПР монокристаллов облученных алифатических органических соединений [164]. Усилия исследователей были направлены главным образом на изучение таких веществ, которые легко образуют монокристаллы известной структуры. Излюбленными объектами в этой области являются насыщенные дикарбоновые кислоты, их соли и некоторые простые аминокислоты. Чаще всего при комнатной температуре обнаруживаются радикалы, в которых я-электрон центрирован на атоме углерода, образующем тригональную систему связей. Радикал обычно получается путем отщепления атома водорода от молекулы. В радикалах такого типа неспаренный электрон преимущественно локализуется на 2рг-орбитали тригонального углерода. Главная ось р-орбитали перпендикулярна плоскости радикала. На рис. 8-2 показана модель такой структуры. Поскольку ядро имеет нулевой спин, обыкновенно наблюдается только СТВ с протонами. В некоторых случаях можно наблюдать также расщепление на С. [c.182]

Устойчивость связи кремний—углерод к окислению у низкомолекулярных соединений зависит от типа и размеров органического радикала, соединенного с атомом кремния. Чем больше углеродных атомов содержит алифатический органический радикал, тем легче он окисляется. Силаны, содержащие арильные радикалы, более устойчивы к кислороду. [c.550]

К основаниям Льюиса относятся галогенид-ионы, вещества, содержащие аминный азот (аммиак, алифатические и ароматические амины, пиридин и т. п.), кислородсодержащие соединения общей формулы КаСО, где К — органический радикал или атом галогена. [c.284]

Интенсивность действия каталитического яда тем выше, чем больше энергия его химического взаимодействия с активным компонентом катализатора, чем труднее его химическая регенерация или десорбция яда. Обычно дезактивирующая способность каталитического яда растет с увеличением его атомной или молекулярной массы. Так, отравляемость гидрирующих катализаторов никель — оксид хрома соединениями серы, селена и теллура растет от S к Те. С другой стороны, отравление металлических (Pt, Ni) катализаторов органическими соединениями серы (меркаптаны, сульфиды) растет с увеличением длины цеии органического радикала фиксированная на активном участке поверхности атомом серы молекула яда вращающимся вокруг него по поверхности алифатическим радикалом экранирует и ближайшие участки поверхности, препятствуя адсорбции на них компонентов реакции. Частичное отравление энергетически неоднородной поверхности может в случае сложных реакций влиять на течение лишь отдельных стадий, чем можно регулировать селективность каталитического действия и повышать выход целевого промежуточного продукта торможением последних (или параллельных) стадий процесса. Практически важным случаем является дезактивация катализаторов побочными продуктами реакции, отлагающимися на поверхности, например закоксовывание катализаторов нефтехимических про- [c.305]

Радиолиз органических соединений. Выше (стр. 200) уже приводился перечень продуктов радиолиза пентана, иллюстрирующий разнообразие химических процессов, протекающих при облучении алифатических углеводородов. Многообразие это обусловлено как различной природой частиц, образующихся при облучении углеводорода (возбужденная молекула, ион, радикал), так и разнообразием их состава. Например, облучение гексана ведет к образованию следующих радикалов [c.204]

В зависимости от природы органического радикала карбоновые кислоты R—СООН могут быть алифатическими .ароматическими или принадлежать к гетероциклическому ряду. [c.197]

За счет таких связей с молекулами воды низшие карбоновые кислоты (С1—С4) в ней неограниченно растворимы. В молекулах карбоновых кислот можно выделить гидрофильную часть (карбоксильную группу —СООН) и гидрофобную часть (органический радикал К) с увеличением последней растворимость в воде уменьшается. Высшие карбоновые кислоты алифатического ряда (начиная с Сю) практически в воде не растворимы. [c.198]

Органические соединения ртути алифатического ряда — сильные фунгициды, а соединения ароматического ряда — активные бактерициды. С введением в алифатический радикал функциональных групп фунгицидная активность изменяется. [c.378]

Как мы уже указывали в начале этой главы, слой кремнийорганических полимеров уменьшает коэффициент трения обработанной поверхности [1455]. Как видно на рис. 22, уменьшение коэффициента трения пропорционально размерам органического радикала, связанного с кремнием. Наоборот, стойкость к окислению слоя падает с увеличением числа углеродных ", атомов алифатической цепи (см. гидрофобизацию).. /ф [c.305]

Результаты, полученные для аминокислот с последовательно возрастающим молекулярным весом, соответствуют данным, подученным для других классов алифатических соединений эффективность ингибирующего наводороживание действия возрастает с удлинением углеводородного радикала. Это является следствием адсорбционного механизма действия органических-ингибиторов наводороживания. [c.221]

Органические кислоты (R—СООН), присутствующие в топливах, чаще всего нафтеновые, молекулы их содержат радикал нафтенов, в основном циклопентанов, поэтому общую формулу кислот можно написать в виде С Нг - СОЭН. Вместе с тем встречаются и алифатические карбоновые кислоты, в молекуле которых R — радикал углеводорода, имеющего ценную структуру. [c.17]

Курс теории строения органических соединений отличается от систематического курса органической химии особым подходом к одному и тому же в своей сущности объекту — органической молекуле. Систематический курс излагается по классам соединений и может быть построен двумя способами первый кладет в основу структуру органического радикала и последовательно рассматривает алифатические, ароматические, гетероциклические ряды с соответствующими функциональными группами второй способ базируется на введении и последующем превращении функциональных групп в молекуле, что приводит к иному расположению материала углеводороды, спирты, альдегиды, кислоты, оксиальдегиды, оксикислоты и т. д. В обоих случаях в систематическом курсе отдается предпочтение описанию химических явлений, многообразию свойств конкретных соединений. Теоретический курс должен подходить к объекту с иной стороны, рассматривать предмет исторически, дeлfгь упор на сущность внутренней природы описываемых явлений. Для теоретического курса наиболее важным является выяснение основных понятий науки, которые, как известно, не неизменны, а текучи, подвижны, исторически обусловлены достигнутым уровнем знаний. [c.3]

Вещества, являющиеся донорами электронных пар, называют основаниями Льюиса, а акцепторы электронных hap - кислотами Льюиса. К основаниям Льюиса относятся галогенид-ионы, вещества, содержащие аминный азот (аммиак, алифатические и ароматические амины, пиридин и т. п.), кислородсодержащие соединения общей формулы Rj O (где R - органический радикал или атом галогена). Кислотами Льюиса являются галогениды бора, алюминия, кремния, олова, фосфора, мышьяка, сурьмы и многих других элементов, ионы-комплексообразователи Ag, Со , Сг , Pt и др. [c.302]

Описываемый метод ацилирования ортоэфирами предложен Чичибабиным [3, 6]. Синтез проводят кипячением компонентов (1 1) в эфире или более высококипящих растворителях. Иногда для успешного протекания реакции после добавления ортоэфира к раствору металлоорганического соединения необходимо отогнать легкокипящий растворитель. Часто выделяют не сами ацетали, а соответствующие альдегиды или кетоны после гидролиза реакционной смеси. Реакция может не останавливаться на стадии образования ацеталей, так как последние в определенных условиях также способны обменивать алкоксигруппу на органический радикал металлоорганического соединения. Труднее всего реагируют метнленацетали и ацетали алифатических альдегидов, легче — ацетали ароматических альдегидов и наиболее легко — кетали [4]. В некоторых случаях замене могут подвергаться все алкоксигруппы ортоэфира, в результате чего образуется углеводород [5]. [c.120]

Скорость гидролиза зависит от свойств органических радикалов и от условий реакции [961, 964, 966, Н13]. Устойчивость алифатических эфиров к гидролизу повышается с увеличением молекулярного веса органического радикала и его разветвленности. Например, третичный бутоксисилан более стоек, чем соединение нормального строения, которое, в свою очередь, более устойчиво, чем этоксисилан. Ароматические эфиры гидролизуются труднее, чем алифатические [964, 1672, 2156]. [c.122]

Свойства олигоорганосилоксанов, так же как и свойства полиорганосилоксанов (линейных и разветвленных), во многом зависят от типа и структуры органических радикалов. Так, термоокислительная стабильность олигоорганосилоксанов при наличии алифатического радикала уменьшается с увеличением числа атомов С в радикале, но возрастает при наличии арильных радикалов у атома 81. Например, стойкость к термоокислителъной деструкции для оли-гометилсилоксанов больше, чем для олигоэтилсилоксанов, а для олигометилфенилсилоксанов —выше, чем для олигометил- и олигоэтилсилоксанов. Однако при наличии арильных радикалов у атома 81 значительно увеличивается зависимость вязкости олигомеров от температуры и повышается их температура застывания. [c.146]

Глобулярные белки денатурируются (см. 4.8) под действием слабополярных органических растворителей, образующих водородные связи с большим трудом, чем вода. Действие таких растворителей определяется контактами с гидрофобными группами эти контакты нарушают гидрофобные взаимодействия. Денатурирующее действие спиртов на белки возрастает с увеличением размеров алифатического радикала [85, 86]. Сильное денатурирующее действие мочевины также объясняется ее способностью ослаблять гидрофобные взаимодействия. Концепция гидрофобных взаимодействий как важнейшего фактора, определяющего пространственную структуру белка, была подробно обоснована Кауцманном [87]. [c.223]

В зависимости от природы органического радикала галогено-роизводные могут принадлежать к алифатическому, аромати-гскому или гетероциклическому ряду. [c.149]

Важно отметить, что в этом случае попытки разрушить соли диазония простым нагреванием их водных растворов приводят, как правило, не к образованию соответствующих замещенных аренов, а к образованию фенолов, поскольку вода будет превосходить по нуклеофильности хлорид-, бромид- и цианид-анионы Арильный радикал, образующийся при распаде соли диазония в присутствии катализатора, не является электрофилом, как катион, возникающий при ее гетеролизе, и реагирует не с водой, а с находящимся по соседству галогенидом или цианидом меди (II) Получающиеся при этом арилгалогениды и арилцианиды широко используют в препаративных целях Выходы их обычно составляют от 60 до 90% Прямое фторирование ароматических соединений, как и алифатических (см разд 1 1 3), обычно сопряжено с большими трудностями, поскольку фтор благодаря своей чрезвычайной активности вызывает полифторирование и деструкцию органических молекул [c.255]

Нитрование — введение нитрогруппы в молекулы органических соединений действием нитрующих агентов НМОз, HNOз + НзЗО,, N20,, N205 и др. Алифатические углеводороды нитруются НМОз(см. Коновалова реакция)] процесс протекает по 3 -механизму с участием радикала N02. [c.203]

Интересно отметить, что структура углеводородного радикала существенно влияет на образование нерастворимых осадков. В алифатических углеводородах меркаптаны с алифатическим радикалом образуют осадков меньше, чем меркаптаны с ароматР1ческим радикалом. Наоборот, в ароматических углеводородах в присутствии ароматических меркаптанов образуется меньше осадков, чем в присутствии алифатических меркаптанов. Аналогичные явления происходили и при окислении углеводородов с другими сера-органическими соединениями [13, 14]. [c.188]

При этом друг за другом образуются последовательно два pa. i-личных углеводородных радикала R и , один — из гринья-ровского реактива, а второй из органического галоидопроизводного. Каждый из них может реагировать далее по своему пути. В этих исследованиях было установлено, что низщие алифатические радикалы R , R реагируют с растворителем, а не димеризуются. Димеризация становится доминирующей реакцией при наличии радикалов с большим молекулярным весом. Она составляет 26% для радикала циклотексила и 63% для радикала борнила. [c.232]

При сенсибилизированном ртутью фотолизе алифатических эфиров [237] основным органическим продуктом является дегидродимер, который, по-видимому, получается в результате димеризации первоначально образующегося 1-алкоксиалкильного радикала [схема (152)]. [c.347]

Галоген, связанный с углеродом органического радикала, способен вступать в реакции, известные из органической химии. (Свойства связи С-галоген, обусловленные влиянием атома кремния, будут рассмотрены в следующей главе). Галоген в алифатическом радикале омыляется под действием щелочи, замещается алкил-, алкокси-, ацилокси-, аминогруппой и т. п., с магнием образует реактив Гриньяра, отщепляется в виде галоидоводорода реагирует аналогично алкилгалогениду при алкилировании ароматических углеводородов по реакции Фриделя и Крафтса [К191, К2871 [c.145]

Углеводородный радикал в алифатических соединениях или бензольное кольцо в ароматических соединениях ориентируются в направлении к раствору. Возможна параллельная ориентация ароматических молекул на катоде, что связано с наличием л-электронов ароматического кольца, вступающих во взаимодействие с поверхностью железного катода (заполнение вакантных Зй полос). В соответствии с нашей точкой зрения на механиз.м ингибирующего наводороживание действия органических добавок длина углеводородного радикала, связанного с полярной группой (в алифатических соединениях), закрепляющейся на металле, должна оказывать влияние на эффективность ингибирующего действия. Это влияние, в частности, связано с величиной экранируемой органической адмолекулой поверхности металла, которая должна увеличиваться с ростом длины моле- [c.250]