Алюминийорганические соединения синтез

Другим новым направлением является синтез чередующихся или альтернантных полимеров. Работами Фурукавы [9] было установлено, что системы, содержащие алюминийорганические соединения и галогениды ванадия, в присутствии некоторых кислородсодержащих компонентов при пониженных температурах полимеризации, приводят к образованию сополимеров со строгим чередованием звеньев исходных мономеров. Наибольший технический интерес представляют альтернантные сополимеры на основе Бутадиена и пропилена. [c.13]

В последнее десятилетие в мировой практике резко изменилось направление исследований в области синтеза бутилкаучука. Период 1960—1973 гг. характеризуется большим числом работ, связанных с поиском новых каталитических систем. Как правило, один из компонентов этих систем — это алюминийорганические соединения. В большинстве описанных в патентах изобретений синтез бутилкаучука осуществляется в-среде хлористого метила при низкой температуре (—100- --60 °С). Наиболее активно исследования в этом направлении ведутся в Японии, США, Италии и других странах [21]. [c.354]

Комплексные металлорганические катализаторы, используемые для синтеза высших а-олефинов из этилена, в основном, представляют собой комбинацию переходных металлов (в частности, Т1, 2г, N1) и алюминийорганических соединений и в ряде случаев содержат различные добавки. Наиболее распространенными являются каталитические системы на основе титансодержащих соединений. Эги системы получают взаимодействием четыреххлористого титана с алкил-алюминий галогенидами. [c.323]

Алюминийорганические соединения также образуют настолько прочные эфираты, что их синтез невозможно осуществлять методами, при которых растворителем служит простой эфир. [c.33]

Ортоэфиры широко используются как полупродукты и реагенты в синтезе различных красителей, присадок, биологически активных и лекарственных препаратов. Восстановление ортоэфиров под действием ряда металлоорганических соединений часто используется при получении соответствующих карбонильных соединений. Применение для этих целей высших алюминийорганических соединений (АОС), ставших доступными в последнее время, изучено явно недостаточно. В тоже время использование АОС может оказаться весьма эффективным в плане синтеза производных высших альдегидов, а кроме того, позволит углубить и расширить известные представления о механизмах реакций ортоэфиров. В связи с этим подробное изучение взаимодействия ортоэфиров с АОС различного строения и поиск эффективных катализаторов и условий, обеспечивающих высокий выход и селективность целевых продуктов, представляется важной и актуальной задачей современного органического синтеза. [c.3]

Интерес к алюминийорганическим соединениям особенно возрос за последние 12—15 лет в связи с использованием алюминийтриалкилов в качестве компонентов каталитической системы при реакциях полимеризации (катализаторы Циглера — Натта). Однако практическое применение алюминийтриалкилов не исчерпывается только каталитическими системами. За последнее время алюминийтриалкилы широко используют для промышленного синтеза высших жирных спиртов. В этом случае смесь алюминийтриалкилов с оле-финами окисляют воздухом в результате образуются алкоголяты алюминия, которые при взаимодействии с воДой разрушаются с образованием окиси алюминия и первичных жирных спиртов. При тщательном контроле можно обеспечить условия для преимущественного образования какого-либо одного продукта, в связи с этим процесс приобретает особую важность для промышленного производства моющих средств. [c.378]

О ВОЗМОЖНОСТИ непосредственного присоединения водорода к алюминию с образованием гидрида алюминия до последнего времени ничего не было известно. Поэтому открытие реакции присоединения олефинов к гидриду алюминия с образованием алюминийтриалкилов [5—7] вначале могло иметь лишь ограниченное значение для синтеза алюминийорганических соединений. Это открытие могло бы привести к более, простому синтезу, если бы. удалось соединить алюминий, олефины и водород, не получая предварительно гидрида алюминия. После известных, вначале безрезультатных попыток в конце 1953 г. начались систематические поиски такой возможности. В результате этих исследований был найден новый способ синтеза алюминийтриалкилов, который описан в предварительном сообщении [I] и в обзорных статьях (2—4]. [c.7]

Опыты, описанные в трех последних разделах, показывают, что в алюминийорганическом синтезе углеводородной основы следует выбирать температуру не выше 150—180°. При более высоких температурах могут возникнуть различные осложнения вследствие распада алюминийорганических соединений, а также возможных дальнейших реакций выделяющихся продуктов, идущих в других направлениях. [c.267]

СИНТЕЗ СПИРТОВ ИЗ АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.298]

Синтез спиртов из алюминийорганических соединений 299 [c.299]

Алюминийорганические соединения также превращаются в перекиси 257 поэтому нет сомнения, что синтез спиртов по Циглеру путем окисления алюминийтриалкилов проходит через промежуточное образование перекисей 2ев. [c.525]

Синтез органических соединений олова можно осуществлять и по реакции литийорганических и алюминийорганических соединений с тетрахлоридом олова. В зависимости от соотношения исходных веществ можно получать различные соединения. [c.393]

Синтез высших жирных спиртов через алюминийорганические соединения, В 1962 г. американская фирма Континенталь ойл официально объявила о пуске крупной установки по получению высших жирных спиртов методом управляемой полимеризации этилена (процесс альфол ) [103]. Мощность установки 45,4 тыс. т суммарных спиртов в год, затраты на строительство составили 10 млн. долларов. Аналогичная установка, пуск которой намечается осуществить в 1964 г., сооружается в ФРГ. Строительство установки мощностью 20 тыс. тп спиртов в год планируется японской фирмой Марузен Петрокемикл Компани [104]. [c.194]

Синтез полимеров с использованием металлического лития известен давно [36, с. 250—257], однако трудности в оформлении непрерывного процесса с использованием дисперсии лития и большие расходы металла явились препятствием для его промышленной реализации. Наряду с синтезом статистического бутадиен-стирольного каучука с применением алкиллития в СССР разработан непрерывный способ [37] получения полимеров и сополимеров в растворе с применением металлического лития в виде крупных гранул в сочетании с регулятором степени полимеризации (литий-алюминийорганические соединения). [c.275]

Алюминийорганические соединения, характеризующиеся повышенной пожаро- и взрывоопасностью, широко применяются в химических лабораториях. Эти соединения используют в качестве реагентов в органическом синтезе как копоненты катализаторов при полимеризации каучука и для других целей. [c.32]

Алюминийорганические соединения применяются в качестве катализаторов при получении полимерных материалов, как исходное сырье для синтеза высших спиртов и карбоновых кислот, как добавки к реактивным топливам. Наибольшее практическое значение среди алюминийорганических соединений имеют триал-килпроизводные триэтилалюминий, триизобутилалюминий и др. [c.592]

АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ образуются при полном или частичном связывании валентностей алюминия органическими радикалами. Алю-минийтриалкилы — бесцветные л идкос-ти низшие члены ряда самовоспламеняются на воздухе алюминийарилы — твердые вещества. А. с. применяются как катализаторы в органическом синтезе, для получения сверхчистого алюминия. [c.18]

В короткий срок развилось крупное промышленное производство алюминийорганических соединений, которые приобрели важное значение в ряде областей. Они используются, например, как катализаторы процессов полимеризации с их помощью получают полиэтилен низкого давления, другие полиолефины, стереорегу-лярный бутадиеновый и изопреновый каучук. Используют алюми-нийорганические соединения и для синтеза высших спиртов. Сначала нз этилена и триэтилалюминия получают высшие алюминийтриал-килы, например [c.251]

Алюминийорганические соединения используются как катализаторы процессов полимеризации с их помощью получают полиэтилен низкого давления, другие полиалкены, стереорегулярный бутадиеновый и изопреновый каучук. Используют алюминийорганические соединения и для синтеза высших спиртов. Сначала из этилена и триэтилалюминия получают высшие триалкилалюминиевые соединения, например [c.350]

Алюминийорганические соединения применяются в промышленности, так как с их помощью оказалось возможным осуществить ряд важных технических синтезов. Так, например, в присутствии триэтилалюминия получают полиэтилен неразветвлен-ного строения (см. стр. 88). [c.125]

Лит Несмеянов А Н, Соколик Р А в кн Методы мементоорганиче-ской химии Бор, алюминий галлий индий таллий, под ред А Н Несмеянова и К А Кочешкова, М, 1964, с 283-385, Комплексы металлоорганических, гибридных и галоидных соедииений алюминия, М, 1970, КориеевН Н, Химия и технология алюминийорганических соединений, М, 1979, Толстиков Г А, Юрьев В П, Алюминийорганический синтез, М, 1979 В В Гавриленко [c.118]

Различные металлоорганические реагенты используются в химии циклических ацеталей. Особенный интерес представляет изучение реакции ацеталей с алюминийорганическими соединениями (АОС). Известно, что АОС являются эффективными, специфическими и высокоселективными восстановителями, в частности, восстанавливают ацетали и кетали этиленгликоля до соответствующих моноэфиров. В настоящее время моноэфиры гликолей находят широкое применение в парфюмерной и лакокрасочной промышленности, а также в синтезе важных биологически активных соединений, сахаров, антибиотиков. [c.3]

Несмотря на возможность протекания неконтролируемых радикальных реакций при взаимодействии алюминийорганических соединений с полигалоидалканами, такие растворители, как хлороформ, хлористый метилен и дихлорэтан находят применение в алюминийорганическом синтезе, особенно при проведении низкотемпературных реакций с карбонильными субстратами. В отдельных случаях замена углеводородных растворителей на хлорсодержащие приводит не только к увеличению выхода продуктов реакции, но и к повышению или изменению региоселективности процесса. Подобный эффект авторы, как правило, объясняют тем, что хлоруглеводороды, образуя комплексы с АОС, способствуют переходу последних из димерной формы в более активную мономерную. Исходя из этого предположения, для ТИБА, существующего, в отличие от таких АОС димерной структуры, как триметилалюминий, ТЭА, ДИБАГ, преимущественно в мономерной форме, не следовало ожидать каких-либо существенных изменений в ходе реакции. [c.11]

В большинстве случаев молекулярный кислород оказывает значительное влияние па процесс полимеризации, начиная или прекращая рост цепи, дезактивируя или активируя ионные инициаторы либо вызывая окислительную деструкцию уже полученных полимеров (особенно при поликонденсации). Так как это влияние становится заметным уже при очень малой концентрации кислорода, то при синтезе высокомолекулярных соединений рекомендуется работать в атмосфере азота или благородного газа. В лаборатории азот высокой степени чистоты можно получить, пропуская обычный азот из баллона над контактным катализатором, который реагирует с имеющимся в азоте кислородом. Для этой цели применяется катализатор ВТ5-Коп1ак1 , который благодаря своей эффективности позволяет уменьшать содержание кислорода при комнатной температуре до Ю —10 %. Этот катализатор лучше применявшегося ранее медного катализатора Мейера — Ронже [3]. Очистка азота может осуществляться с помощью растворов [4] некоторых препаратов, таких, как пирогаллол, гидросульфит натрия, кетилы металлов или алюминийорганические соединения. Однако такая очистка не имеет преимуществ по сравнению с очисткой с помощью контактных катализаторов. [c.44]

В наиболее важных методах синтеза алюминийорганических соединений исходят непосредственно из металлического алюминия, который, к примеру, реагирует с некоторыми алкилгалогенидами с образованием алкилалюминийсесквигалогенидов [c.543]

За последние годы наблюдается быстрое развитяе химии алюминийорганических соединений. Открыт ряд новых способов синтеза алюминийтриалкилов, например получение алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов путем взаимодействия алюминия с олефинами и водородом, получение алюминийтри- алкилов присоединением олефинов к диалкилалюминийгидри-дам, взаимным вытеснением олефинов и т. д. Наряду с этим получили дальнейшее развитие уже известные ранее методы синтеза алюминийтриалкилов. В ходе исследований были получены новые алюминийорганические соединения. [c.5]

После того как Циглером были открыты реакции присоединения алюминийтриалкилов к олефинам и реакции взаимного вытеснения олефинов и разработан способ регулирования скоростей этих реакций путем добавок сокатализаторов (четы-рехАлористого титана и др.), алюминийорганические соединения иашли широкое применение в качестве катализаторов полимеризации олефинов, для получения полиэтилена, полипропилена, полиизопренового каучука и т. д. Алюминийорганические соединения применяются также в качестве катализаторов различных реакций органического синтеза (гидрирования, крекинга, реакции Фриделя — Крафтса и др.), для очистки газов от кислорода и влаги и в ряде других областей. [c.5]

В заключение необходимо заметить, что новый способ получения алюминийорганических соединений связан с теми же ограничениями, как и ранее описанный синтез из собстнеино гидрида алюминия олефины должны содержать группу СНг=, тогда образуются преимущественно первичные алюминиевые соединения. Можно также получить диалкилалюминийгидриды со вторичными остатками при алюминии, но эта возможность до сих пор не имела особого значения. Каких-либо указаний на получение алюминиевых соединений с третичными остатками до настоящего времени не имеется. [c.13]

Вариант 2. Синтез три-(2-фенилпропил)-алюминия. Смешивают алюминийорганические соединения (их количества указаны в варианте 1) с 500 г свежеперегнанного в атмосфере азота а-метилстирола и полученную смесь нагревают на масляной ба не. Затем осторожно через присоединенный обратный холодильник добавляют столько перегнанного в атмосфере азота бензола, сколько требуется для того, чтобы измеренная в жидкости температура кипения была бы 110—120°. При энергичном кипячении в течение 10—15 час. изобутилен полностью отгоняется. Сначала отгоняют под вакуумом бензол, затем в высоком вакууме (10" мм рт. ст.) при температуре в бане 50° отгоняют избыточный метилстирол. В кубе остается алюминийорганиче-ское соединение —Aif Ha H (СНз) СбНвк. Выход количественный. [c.27]

Под активным алюминием подразумевается общее количество алюминия, находящегося в форме алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов. Многие важные реакции присущи лишь этим соединениям и пе свойственны соединениям типа КгА1Х(Х = ОК, 5К, ЫКз и т. д., а также галоид). Поэтому факт выделения большого количества газа (этан, пропан, бутан) при гидролизе низших алюминийорганических соединений, в которых присутствует много А1—С-связей, еще не говорит о пригодности соответствующего препарата для многих типичных алюминийор-гаиических синтезов. Опасным является прежде всего медленное [c.30]

Однако эта операция не может быть практически осуществлена в ряде случаев, а именно при отделении алюминийтриалкилов от а-олефинов, имеющих число углеродных атомов от Сю до С20. Здесь обработка газообразным низшим олефином прн нагревании ведется не для синтеза олефинов, а совсем по другой причине. Алюминийтриалкилы прн окислении могут быть переведены в алкоголяты и дальше в первичные спирты [5, 11]. При этом органический алюминий теряется. В продуктах реакции, имеющих довольно большое различие в числе углеродных атомов, не следует подвергать окислению компоненты с низким числом углеродных атомов, а можно предварительно отделить соответствующие алюминийорганические соединения указанным выше способом. Если отделенная часть алюминиевых соединений представляет собой трипропилалюминий (вытеснение пропиленом у триэтилалюминия вытеснение происходит труднее), то можно алюминий (описанным на стр. 92 способом) снова ввести в свободные олефины с низким числом углеродных атомов, таким образом возвратив полученный продукт для реакции достройки. Это возможное антистатистическое управление синтезом жирных спиртов в настоящее время осуществляется довольно легко. [c.222]

В процессе исследований алюминийорганических соединений, имеющих в молекуле алкенильную группу, в частности для сравнения с диэтилбутенилалюминием, были синтезированы соединения, в которых вместо двойной связи вблизи атома алюминия имеется тройная связь диэтилбутинилалюминий (VH). Прежде всего интересна стабильность этого соединения и то влияние, которое оказывает электронная ненасыщенность алюминия на тройную связь. Наиболее простой метод синтеза основан на реакции диэтилалюминийхлорида с бутин-1-натрием [c.283]

Реакция эпоксида с алюминийорганическим соединением была использована иа одной нз стадий синтеза )-7-оксапро-стагландина Р[а (7) [2]. Реакция эпоксида (4) с алюминийорга-ническим соединением (5) приводит с 5 приличным выходом к оксналкину (2), который затем в несколько стадий превращают в соединение (7) . [c.213]

Полученный раствор алюминийорганического соединения переливают в толстостенную капельную воронку емкостью 300-400 мл, защищенную хлоркальттиевой трубкой (примечание 24 Вторую стадию синтеза проводят в том же приборе, который быстро (не оставляя открытым на воздухе собирают после переливания алюминийоргани- [c.107]