Дикарбоновые кислоты кислотные свойства

Кислотно-основные свойства дикарбоновых кислот отлит чаются ещё более резкой зависимостью от числа и взаимного расположения функциональных групп. Диссоциация этих соединений по кислотному типу проходит в две стадии [c.5]

Конструирование такой полимерной цепи достигается за счет использования для синтеза полиарилатов, наряду с обычными исходными, хромофорсодержащих двухатомных фенолов и дихлораигидридов дикарбоновых кислот. Так, осуществлено получение и исследованы свойства однородных и смещанных полиарилатов, содержащих в цепи остатки антрахинона или азогруппу, на основе таких соединений, как дихлорангидриды 3,3 - и 4,4 -азобензолдикарбоновых кислот, 2,2 - и 4,4 -дигидроксиазобензолов, 4,4 -дигидрокси(этокси)азобензола, 4,4 -дигидрокси-(пропокси)азобензола, хинизарина, ализарина, ализаринового синего. Использование при синтезе таких полиарилатов в качестве кислотного агента хлорангидрида фумаровой кислоты позволило получить окрашенные полиарилаты, способные к сополимеризации с различными непредельными мономерами. В табл. 2.1 приведены примеры этих полимеров. [c.158]

Кислотные свойства. По сравнению с монокарбоновыми дикарбоновые кислоты обладают более сильными кислотными свойствами. Это различие особенно отчетливо заметно у первых членов гомологических рядов (см. табл. 8.1 и 8.2). Так, у щавелевой кислоты рК, [c.277]

Можно ожидать, что индуктивный эффект одной карбоксильной группы приведет к увеличению кислотных свойств другой, и в соответствии с ожидаемым из данных табл. 16-8 очевидно, что сила дикарбоновых кислот (на основании первой константы диссоциации К1) выше, чем сила уксусной кислоты (/Са= 1,5-10 ), и уменьшается при увеличении расстояния между двумя карбоксильными группами. Вторая константа диссоциации К меньше, чем Ка уксусной кислоты (за исключением случая щавелевой кислоты), по той причине, что отрыв протона оказывается более трудным из-за электростатического притяжения к расположенному поблизости карбоксилат-аниону (+/-эффект). [c.595]

Напишите структурные формулы двух ближайших гомологов щавелевой кислоты и назовите их. Какая из этих трех дикарбоновых кислот обладает наибольшими кислотными свойствами [c.392]

I. КИСЛОТНЫЕ СВОЙСТВА ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.495]

Для дикарбоновых кислот прежде всего характерна высокая кислотность. Вьппе уже о гмечалось, что они значительно сильнее одноосновных и лучше растр оряются в воде, В целом >5с для да- фС-юйых кислот присущи те же свойства, что для одноосновных, однаьо имеются и специфические реакции. [c.116]

Кислотные свойства дикарбоновых кислот [c.595]

Кислотные свойства. Все двухосновные карбоновые, или дикарбоновые, кислоты являются более сильными кислотами, чем одноосновные с тем же числом атомов углерода. Кислотность двухосновных кислот тем больше, чем короче цепь атомов углерода, связывающих карбоксильные группы, т. е. чем ближе они находятся в молекуле. В соответствии с этим щавелевая кислота является самой сильной из двухосновных кислот. [c.187]

Особенность действия ионов металлов как катализаторов кислотных реакций состоит в том, что активные промежуточные продукты в этом случае являются комплексными соединениями, которые образуются при двухцентровом взаимодействии иона с субстратом путем построения соответствующего хелата. Далеко не все субстраты, способные к превращениям по механизму кислотного катализа, могут образовать с ионами металла хелатные соединения этим и объясняется сравнительная редкость рассматриваемых процессов. Если субстрат обладает подходящим строением, многие ионы металлов оказываются весьма эффективными кислотными катализаторами. Необходимыми свойствами обладают некоторые кетокислоты, эфиры и амиды дикарбоновых кислот, аминокислоты, эфиры аминокислот и им аналогичные соединения. Их превращения ускоряются в присутствии ионов меди, железа или никеля, которые в некоторых случаях оказались даже активнее ионов водорода [18]. Как для всякого кислотного катализа, здесь также необходимо присутствие подходящего [c.17]

Для дикарбоновых кислот прежд,е всего характерна высокая кислотность. Вьппе уже отмечалось, что от1 значительно сильж е одноосновных и лучше растворяются в воде. В целом же ДJ я дт. фбг.[ювых кислот присущи те же свойства, что для одноосновных, одаат о имеются 1 1 специфические реакции. [c.116]

Определение циркония в гафнии с применением арсеназо I1U Исключительным сходством химических свойств циркония и гафния объясняется то, что почти все применяемые для их фотометрического определения органические реагенты дают совершенно идентичные окраски с ионами обоих элементов. Однако некоторые окрашенные комплексы гафния при высокой кислотности несколько менее устойчивы, чем комплексы циркония. Так, например, руфигалловая кислота [415] и 2,4-ди-сульфобензаурин-3,1 -дикарбоновая кислота [172] образуют с ионами гафния окрашенные комплексы, разрушающиеся при высокой кислотности, в то время как такие же комплексы циркония в аналогичных условиях устойчивы. Показано также, что оптическая плотность растворов комплекса гафния и арсеназо I в 1 НС1 резко снижается по сравнению с оптической плотностью в 0,25 N H I, в то время как оптическая плотность растворов комплекса циркония с этим реагентом снижается лишь незначительно. На этом основании была предложена методика определения 20% окиси гафния и выше в смеси с окисью циркония [141]. [c.143]

Выше нами были рассмотрены синтез и свойства полиарилатов различного строения и отмечено, что наиболее перспективным методом их получения является поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами, осуществляемая в разных вариантах. Однако имеются попытки получения полиарилатов и другими способами [146]. К новым методам синтеза полиарилатов относится их получение методом "карбонилизационной" поликонденсации за счет использования в поликонденсационном процессе в качестве кислотного компонента не традиционных дикарбоновых кислот или их производных, а монооксида углерода и дигалогенароматических соединений в сочетании с бисфенолами в присутствии палладиевых катализаторов. Так, взаимодействием 4,4-диоксидифенил-2,2-пропана (или других бисфенолов), бис(4-бромфенил)оксида и монооксида углерода в присутствии палладиевых катализаторов при 115 °С в хлорбензоле получены полиарилаты со средними значениями характеристической вязкости [236-241]. [c.163]

Последующий гидролиз соляной кислотой соединения с кислотными свойствами привел к дикарбоновой кислоте, которая оказалась а-этил-глутаровой кислотой. Присутствие карбоксильной группы в положении 5 является необходимым условием для проведения этой реакции, так как 5-метил-а-пирон с диазометаном не взаимодействует. [c.278]

Химические свойства. Насыщенные дикарбоновые кислоты являются двухосновными кислотами, при ионизации образуют моноанион и дианион и, соответственно, два ряда солей. Кислотность первых представителей ряда значительно выше, чем монокарбоно- [c.557]

КИСЛОТЫ. Исключение составляет тиодипеларгоновая кислота (кривая 3), проявляющая более слабые кислотные свойства. Таким образом, бутанол оказывает нивелирующее действие на серусодер-жащие дикарбоновые кислоты. [c.116]

Если радикал К содержит электроотрицательные груииы, иапр. атомы галогена (у галогенкарбоновых к-т) или карбоксильную группу (у дикарбоновых к-т), то отрыв протона облегчается и кислотные свойства карбоксильной групны усиливаются. Константа диссоциации второй карбокси.лыюй группы дикарбоновой к-ты всегда меньше, чем первой (табл. 2), т. к. образующаяся на первой стадии ионизованная карбоксильная группа является электронодонорным заместителем, а, Р-Неиасыщенные (напр., акриловая) и ароматические (напр., бензойная) К. обладают повышенной кислот- [c.509]

Рис. 22. Зависимость о 90 температуры плавления дикарбоновых кислот с концевыми кислотными группами от числа атомов углерода в молекуле (альтернируют) температуры плавления монокарбоновых кислот, начиная с кислоты, содержащей 5 атомов углерода (валериановой), и до кислоты с 25 атомами углерода (пента-козановой). Легко заметить, что все четные кислоты имеют более высокие температуры плавления, чем нечетные, находящиеся по соседству. При но даже вывести формулу, связывающую физическое свойство (в данном случае температуру плавления) с числом атомов углерода в цепи, но для четных кислот это будет одна формула, а для нечетных-другая Из рисунка видно также, что альтернирование температур плавления постепенно уменьшается с ростом числа углеродных атомов и где-то после кривые должны практически слиться. Вот если бы мы отложили на графике не температуры, а теплоты плавления, то кривые, соединяющие четные и нечётные кислоты, не сходились бы, а шли параллельно друг другу.

Полиалкиленаминотриазоловые волокна по свойствам приближаются к найлону, но имеют вдвое больший модуль эластичности [47]. С возрастанием длины цепи дикарбоновой кислоты температура плавления и растворимость в воде соответствующих полимеров понижаются. В отличие от других продуктов поликонденсации, полиаминотриазолы устойчивы к гидролизу. Благодаря наличию свободной аминогруппы эти волокна хорошо окрашиваются кислотными и дисперсионными красителями [48]. [c.191]

В работе [380] исследована зависимость кислотно-основных свойств серусодержащих дикарбоновых кислот от обратной величины расстояния между карбоксильной группой и сульфидными и бисульфидными мостиками в среде ацетонитрила и других растворителей. [c.107]

Танганов [408] исследовал кислотно-основные свойства неводных растворов алифатических дикарбоновых кислот, содержащих серу и мостиковые группы общей формулы Н00С(СН2)п—М— — (СНг) —СООН, где М —5—, —5—5—, —(0)5(0)—, —5(0)—5(0)—. Показано, что дифференцирующее действие вот-нсГшении указанных соединений сильнее всего у ацетона КОН< [c.111]

Ацетон, метилэтилкетон в смеси с гексаметилфосфортриамидом, был применен для потенциометрического титрования трет-бута-нольно-бензольным раствором (С4Нэ)4МОН серусодержащих дикарбоновых кислот 1[409, 410], мономерных и полимерных соединений ряда бензимидазола и гетероциклических соединений [411]. Показано, что анилиды алифатических и ароматических карбоновых кислот проявляют кислотные свойства в ацетоне и метилзтил-кетоне. Кислотные свойства анилидов обусловлены их диссоциацией по типу протонных кислот при протолитическом разрыве связи N—Н под влиянием растворителей [412]. Разработаны методы дифференцированного потенциометрического титрования двух- и трехкомпонентных смесей бензанилидов и их смесей с бензойными кислотами (рис. 11) в среде ДМК, ПД, ДМФА и других растворителей [412]. [c.112]

Была сделана попытка использовать это свойство для извлечения дикарбоновых кислот из товарных синтетических жирных кислот водой при высокой теьтературе. Однако оказалось, что даже при 240 °С, давлении 40 кг см и соотношении кислота вода от 1 1 до 1 10 выход концентрата дикарбоновых кислот из товарной фракции кислот Q —Qo Шебекинского завода не превышает 3%, а состав его гораздо хуже состава концентрата, извлекаемого методом ступенчатой нейтрализации [29]. Кислотное число концентрата 400—450 мг КОН на 1 г, температура засты- [c.134]

Особое внимание следует обратить на синтез полиамидов из фторсодержащих хлорангидридов. Известно , что введение фтора в дикарбоновую кислоту резко усиливает ее кислотные свойства и сильно понижает температуру кипения кислоты и ее производных. Применение при межфазной поликонденсации очень реакционноспособных летучих мономеров, к которым относятся и фторированные хлорангидриды, затруднено. При газофазной же поликонденсации подобные мономеры могут успешно применяться. Следовательно, для поликонденсации с участием хлорангидридов фторированных дикарбоновых кислот газофазный метод синтеза может оказаться особенно плодотворным. И действительно , уже в первых опытах методом газофазной поликонденсации был получен полигексаметиленперфторадипамид с приведенной вязкостью 0,53 (при межфазной же поликонденсации приведенная вязкость этого полимера не превышала 0,24). [c.244]

При исследовании свойств продукта, получаемого при окислении 2,6-диметилнафталина окислами азота, мы пришли к выводу, что в принятых условиях из 2,6-диметилнафталина образуется смесь 6-формил-2-нафтойной и нафталин-2,6-дикарбоновой кислот б-метил-2-нафтойная кислота, по-видимому, отсутствует. Это подтвердилось при доокислении продукта реакции перманганатом калия и кислородо.м в условиях, при которых окисление метильных групп маловероятно. Так, с перманганатом калия окисляли содовый раствор оксидата первой стадии при 15—20 °С и небольшом избытке окислителя. Окисление легко протекало до двухосновной кислоты. Выделенный продукт разлагался при температуре выше 300 °С, имел кислотное число 519 мг КОН/г, диметиловый эфир имел т. пл. 190,7 °С. По литературным данным, диметиловый эфир имеет т. пл. 191 °С [И Аналогичные результаты получились пря окислении щелочного раствора оксидата первой стадии кислородом при 200—250 °С и давлении 20—40 ат. [c.70]

Кислотные свойства у многоосновных карбоновых кислот выражены сильнее, чем у одноосновных, причем кислотность тем больше, чем короче углеродная цепь, связывающая карбоксильные группы. Например, самой сильной дикарбоновой кислотой является щавелевая. [c.91]

Карбоксильная, а также группы GOO gHr, и OJNHg обладают электроноакцепторными свойствами. В случае дикарбоновых кислот, однако, ион СОО" уменьшает кислотность второй СООН-группы, поскольку протон труднее отделить от отриг1ательно заряженного иона, чем от нейтральной молекулы. [c.79]

То же можно сказать о выводах из изучения физических свойств. Когда кольца малы и, следовательно, относительно жестки, связь изучаемого свойства с конфигурацией ясна и можно получить надежные результаты. Например [11], константа диссоциации цис-циклопропан-1,2-дикарбоновой кислоты по первому водороду равна рКа 3,33, а транс-изомер имеет рКа 3,65 по второму водороду р/<"а6,47 для цмс-изомера и 6,15 для /пранс-изомера. Можно ожидать, что, поскольку функциональные группы в цис-шомере расположены ближе, чем в транс-изомере, ц с-дикислота будет более сильной, а кислотность соответствующего моноаниона более низкой. Это можно было бы использовать для определения конфигурации кислот. В случае циклопен-тан-1,2-дикарбоновой кислоты положение уже не столь ясно, так как хотя рКг транс-кислоты (5,91) меньше, чем цис (6,51), р/(1 также меньше у транс-кислоты (3,89 по сравнению с 4,38). Для циклогексан-1,2-дикарбоновых кислот необходимо принимать в расчет неплоскую форму кольца они будут рассмотрены в гл. 8. [c.184]

В качестве кислотного компонента тримеллитового ангидрида или его производных (табл. 7.1). Для модификации свойств получающихся полимеров доба- вляют небольщие количества ароматических дикарбоновых кислот, диангидридов тетракарбоновых кислот,, аминокислот, лактамов. Вторым основным компонентом реакции являются ароматические диизоцианаты или диамины. Из изоцианатов в основном используют 4,4 -дифенилметандиизоцианат. Технический продукт имеет следующие свойства [c.91]

Знание механизма кислотного катализа позволяет установить связь между кислотными свойствами и активностью катализатора. Поскольку исходные гликоль и дикарбоновая кислота относятся к слабым нуклеофилу и электрофилу соответственно, реакция ускоряется в присутствии сильных кислот [11]. [c.180]