Гафний на катионитах

Получение чистого гафния катионным обменом [993]. [c.245]

Было выяснено, что гидролизованные катионы металлов лучше всего извлекаются из нитратных сред, плохо из сульфатных. Из нитратных сред хорошо извлекаются висмут (П1), железо (Н1), медь, кобальт, цинк, никель, хуже цирконий и гафний. Состав экстрагируемых комплексов был установлен, как непосредственным химическим анализом, так и методом сдвига равновесия. [c.41]

Кроме бериллия, электролизом расплавленных солей можно получать и другие тугоплавкие металлы (скандий, иттрий, титан, цирконий, гафний, торий, ванадий, ниобий, тантал, хром, молибден, вольфрам и рений). Все они являются элементами переходных групп периодической системы, для которых характерно образование катионов нескольких валентностей. [c.530]

Арсеназо III образует с уранил-ионом комплексное соединение зеленого цвета с максимумом светопоглощения 655 нм. Чувствительность определения 0,01—0,02 мкг урана, коэффициент молярного поглощения г равен 75 500, Оптимальная область pH 1,7—2,5. Определению не мешают сульфаты, фториды, оксалаты, фосфаты. Из катионов мешают только торий, цирконий, алюминий, хром (III) и редкоземельные элементы, однако их можно замаскировать введением подходящих веществ (сульфосалициловая кислота в 0,05 н. хлористоводородной кислоте для алюминия, щавелевая кислота для циркония и гафния и т, д.). [c.378]

Общая характеристика элементов подгруппы титана. Валентная электронная конфигурация элементов 1УВ-групны титана, циркония и гафния п— )й п5 . Наличие четырех валентных электронов предопределяет возможность реализации высшей степени окисления +4, а энергетическая неравноценность этих электронных состояний служит причиной проявления переменных низших степеней окисления (+3 и +2), что характерно для титана. Отрицательные степени окисления для обсуждаемых элементов невозможны, поскольку в 18-клеточной форме периодической системы они расположены далеко слева от границы Цинтля. Поэтому в бинарных соединениях элементы подгруппы титана выступают исключительно в качестве катионообразователей. В то же время эти элементы образуют и комплексные катионы, и ацидокомплексы, что свидетельствует об ИХ амфотерности в широком смысле слова. [c.232]

Титан, цирконий и гафний практически никогда в соединениях не присутствуют в виде одноатомных ионов и не образуют типичных ионных связей. Их соединения имеют преимущественно неионный характер и в большинстве случаев являются комплексными. Т1, Zr и Hf могут быть центральными атомами как сложных катионов, так и сложных анионов, [c.213]

Алюминон дает с рядом катионов металлов (алюминия, бериллия, железа, хрома, ванадия, меди, галлия, титана, скандия, гафния,тория, циркония, церия) интенсивно окрашенные труднорастворимые лаки преимущественно красного цвета. Наиболее сильно окрашены соединения с алюминием, бериллием и железом. [c.109]

Купферон реагирует со многими катионами, образуя труднорастворимые комплексы. Растворимость купферона-тов металлов зависит от кислотности растворов регулируя кислотность, можно провести разделение катионов. Например, в сильнокислом растворе (5—10 %-ной соляной или серной) купфероном осаждаются железо, галлий, гафний, ниобий, палладий, полоний, олово, тантал и титан частично осаждаются висмут, молибден, сурьма, вольфрам. В слабокислом растворе осаждаются висмут, медь, ртуть, молибден, олово, торий, вольфрам. В нейтральной среде осаждаются (в присутствии ацетатного буфера) серебро, алюминий, бериллий, кобальт, хром, марганец, никель, свинец, РЗЭ, таллий и цинк. Купферон дает возможность отделить железо, титан, ванадий и цирконий от алюминия, кобальта, меди, арсенита и фосфата. Его часто используют для отделения мешающих катионов, например железа при определении алюминия, а также железа и ванадия при определении фосфора в феррованадии. [c.165]

Цирконий и гафний образуют в растворах как катионы, так и комплексные анионы, поэтому для их разделения можно применять катиониты и аниониты. [c.179]

Те). Поэтому катионы Zr + и Hf + разряжаются одновременно. В смешанных фторидно-хлоридных растворах потенциал гафния отрицательнее потенциала циркония разность при 700° С составляет 0,06 в, а при 800° С— 0,02 в. Термодинамически, следовательно, разделение на като- [c.300]

Химическая стабильность оксидов изменяется по мере увеличения атомного номера элемента катиона в группе при движении поперек периодической таблицы элементов. Это особенно очевидно, когда изучается поведение различных оксидов в среде сероводорода, особенно при повышенных температурах [I]. Можно различить три степени стабильности. Наиболее стабильные оксиды образуют алюминий, кремний и щелочноземельные металлы бериллий и магний [1]. Оксиды редкоземельных элементов, также как металлы группы IV (титан, цирконий, гафний), показывают промежуточную стабильность. Все оксиды других переходных металлов термодинамически не- [c.115]

Из нитратных сред экстрагируются координационно-сольва-тированные сульфоксидами соли, поэтому экстракция большинства металлов из нитратных сред с небольшой и постоянной ионной силой не зависит от варьирования концентрации водородных ионов. При экстракции циркония, гафния с ростом концентрации водородных ионов происходит увеличение коэффициента распределения (Д), что связано, по-видимому, с плохой экстракцией присутствующих гидролизованных форм катионов данных м< .таллов при низких концентрациях водородных ионов. При извлечении из хлоридных растворов сульфоксиды, по аналогии с ТБФ, могут экстрагировать хлориды ме- аллов по двум механизмам в виде координационио-сольватированных соединений МеХ и комплексных анионов, входящий, в состав ионных ассоииатов. [c.39]

Соли титана, циркония и гафния, содержащие катион вследствие высокого заряда последнего в водных растворах сильно гидролизованы. Гидролиз сопровождается образованием оксосо-единений, иапример, оксосульфата титана > [c.367]

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

Катионы 3-й аналитической группы осаждаются в щелочной среде сульфидом аммония при pH 9 в присутствии буферного раствора — смеси гидроокиси и хлорида аммония. 3-ю группу делят на две подгруппы 1) подгруппу катионов, образующих гидроокиси, и 2) подгруппу катионов, образующих сульфиды. Гидроокиси металлов получаются из сульфидов в том случае, когда растворимость гидроокиси меньше, чем растворимость сульфида данного металла. В подгруппе катионов, образующих гидроокиси, ясно заметно влияние диагонального направления в системе Менделеева. По диагоналям расположены элементы, выделяющиеся в этих условиях в виде гидроокисей а) бериллия, алюминия, титана, ниобия б) скандия, циркония, тантала, урана (VI) в) иттрия, гафния, лантана, тория вследствие сходства в свойствах с лантаном и актинием вместе с гидроокисями указанных металлов выпадают также все лантаноиды и актиноиды. Может выпасть и гидроокись магния в отсутствие иона ЫН . Выпадение в этой же подгруппе гидроокиси хрома, Сг(ОН)з, объясняется существованием электронной конфигурации. .. ёЧзК По этой же причине медь с электронной конфигурацией. .. За 1"451 попадает не в 3-ю, а в 4-ю аналитическую группу, образуя сульфид Сы5, не растворимый в кислой среде. Появление внешнего подуровня наблюдается через четыре элемента калий 5, кальций скандий s титан s ванадий хром 5 марганец s железо s кобальт 5% никель 5% медь цинк 5 Поведение ионов ванадия и марганца отличается от поведения хрома, поведение никеля и цинка — от поведения меди. [c.28]

В нормальных условиях нелабильными по отношению к межхелатному обмену являются за редким исключением комплексонаты таких катионов, как бериллий(П), платина(П), палладий(П), ртуть(П), кобальт(П1), скандий(П1), ит-трий(П1), лютеций(И1), индий(П1), таллий(П1), хром(П1), платина(IV), цирконий(IV), гафний(IV), ванадий(V), молибден (VI) [320, 325, 347, 812]. Лабильные комплексонаты образуют, как правило, катионы щелочных и щелочноземельных элементов, магния(II), лантана(III), актиноидов [320, 326, 352, 812]]. Промежуточное положение занимают комплексы олова(П), кадмия(П), цинка(П), свинца(П), алюминия(П1) [320,810,813,814]. [c.423]

В предыдущем разделе рассматривался вопрос о влиянии катиона, в частности его гидролизующей способности, на прочность водородных связей вода — анион в кристаллогидратах. Цирконий и гафний также являются легкогид-ролизующимися элементами, и более детальное изучение состояния воды и ее связи с анионом и катионом в соединениях 2г и Н может дать дополнительные сведения по структуре этих кристаллов. [c.76]

Ацидоэкстракомплексы малохарактерны для металлопорфиринов с катионами М +. Исключение составляют цианидные железо(П)-порфирины [10]. Порфирины М , М " " в своем составе всегда имеют один (М ) или два (М ) аниона и, по существу, являются комплексами со смешанными ацидолигандами. Расположение ацидолигандов может быть аксиальным (VI) и не аксиальным, если они отклоняются от оси 2. Примером последнего может служить диацетат-гафний-порфирин (IX) Вследствие большого кавалентного радиуса Hf(IV) он не может войти в центр полости, так как для этого необходима сильная деформация растяжения макроцикла порфирина. Поэтому Hf располагается над плоскостью N4 на расстоянии 1,01 A от ее центра и дополняет свое координационное число до 8 с помощью двух бидентатно связанных ацетат-ионов. [c.259]

В нейтральном растворе фениларсоиовая кислота образует труднорастворимые осадки со многими катионами, но в крепких растворах минеральных кислот только с цирконием (IV) и гафнием (IV). В сильноуксуснокислом раство- [c.217]

Фосфаты титана, циркония и гафния, осажденные из растворов солей действием растворимых фосфатов, обычно представляют собой желатинообразные рентгеноаморфные осадки, примерно отвечающие по составу формуле М(НР04)2-Н20 (M=Ti, Zr, Hf). Отклонения от указанного состава, наблюдающиеся в зависимостн от условий осаждения, связаны с полимерным характером этих фосфатов. Однако при точном соблюдении условий осаждения можно получить либо с самого начала, либо путем дальнейшей обработки хорошо закристаллизованные осадки определенного состава. Наиболее полно методом катионного обмена изучены фосфаты циркония 1]. [c.1479]

Титан, цирконий и гафний легко сорбируются сильноосновными анионообменниками из растворов фтористоводородной кислоты. Сорбция уменьшается с повышением концентрации кислоты [12]. Коэффициенты распределения в 1MHF приблизительно в 100 раз выше, чем в концентрированной HF (24 М). Введение HF в 1М раствор НС1, содержащий Zr и Hf, устраняет трудности, связанные с полимеризацией и гидролизом этих катионов. Очень прочные фторидные анионные комплексы Zr и Hf использованы Краузом и Мором [13], а также Гуфманом и Лилли [14] в их ранних исследованиях. [c.229]

Осаждение щавелевой кислотой. Щавелевая кислота образует малорасгворнмые оксалаты с катионами многих металлов. Оксалат аммония при pH —8 полностью осаждает ионы кальция, стронция, скандия, иттрия, лантана, редкоземельных элементов, актиния, железа, золота, висмута, индия, олова, ниобия, тантала частично осаждает ионы лития, бериллия, магния, бария, радия, титана, циркония, гафния, тория, марганца, кобальта, никеля, ртути, таллия и свинца. При некоторых условиях осаждаются также ванадий и вольфрам. При pH 3—4 полностью осаждаются ионы кальция, стронция, скандия, иттрия, лантана, редкоземельных элементов, актиния, тория и золота неполностью осаждаются ионы бария, тантала, марганца, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, олова, свинца и висмута. [c.98]

При сорбции смеси металлов на катионите в аммонийной форме отмывка 6 М раствором H I приводит к появлению на выходе из колонки сначала гафния, а затем циркония. При элюировании 0,5 М H2SO4 в элюате первым появляется цирконий, В той же последовательности, но с более четким разделением вымываются с катионита цирконий и гафний раствором 0,09 М лимонной и 0,45 М азотной кислот, [c.179]

Хорошее разделение циркония и гафния достигается при сорбции на катионите КУ-2 из сульфатно-фторидных растворов. Условия процесса разделения следующие концентрация ZrOj в растворе 20—30 г/л, концентрация серной кислоты 0,65—0,74 М, молярное отношение фтора к цирконию 0,7—1,0. Нагрузка по цирконию и гафнию к массе катионита составляет 8%. Исходный раствор фильтруется через слой катионита. [c.179]

В зависимости от состояния циркония и гафния в водной фазе и применяемого экстрагента механизм экстракции этих металлов может быть различным. В органическую фазу могут переходить как недиссоциированные молекулы, так и катионы и анионы, содержащие цирконий и гафний. Определяющим фактором при выборе экстрагента является состояние циркония и тафыия в водном растворе. Применяя соответствующие экстрагенты, можно разделить цирконий и гафний практически из любых технологических растворов. [c.203]

Из них в первую очередь надо назвать купферон О применении купферона для амперометрического титрования по методу осаждения уже упоминалось в разделах Гафний , Галлий и Титан . Ольсон и Эльвинг в ряде работ показали, что титрование купфероном с ртутным капельным электродом по току восстановления купферона при —0,84 в (Нас. КЭ) может быть при-менено в присутствии многих других катионов и анионов, в частности фторидов и фосфатов. Фториды часто присутствуют в растворах циркония, поскольку переведение металлического циркония в раствор производится обычно при помощи фтористоводородной кислоты, а фосфат применяется для отделения циркония и гафния от тория [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология