Железо цианидные

Опыт 15. Сравнение устойчивости роданидного, фторидного, фосфатного и цианидного комплексов железа (III). [c.151]

В некоторых случаях необходимо учитывать возможность образования прочных комплексных соединений анионов с различными катионами металлов, например образование цианидных комплексов никеля, железа, оксалатных комплексов хрома и различных комплексных соединений катионов металлов с винной или лимонной кислотами. Вследствие этого индивидуальные свойства соответствующих анионов маскируются свойствами образующихся комплексных анионов, хотя и содержащих искомые анионы, но в виде аддендов во внутренней сфере комплексных соединений. [c.242]

Возможен путь подбора и приготовления низкотемпературных железо-цианидных контактов, удельная активность поверхности, занятая железом, не зависит и от химического состава и от условий формирования их [36]. Производительность этих контактов пропорциональна величине поверхности, занятой железом. Задача, видимо, заключается в разработке способов получения железо-цианидных контактов с максимально развитой и доступной для катализа активной, а не общей поверхностью. [c.113]

В процессе мокрой очистки газ промывается соответствующим поглотителем, абсорбирующим сероводород. В дальнейшем поглотитель подвергается регенерации с выделением элементарной серы или сероводорода. В зависимости от типа применяемых поглотителей различают следующие методы мокрой очистки железо-щелочной, мышьяково-щелочной, никелевый, железо-цианидный, этанол-аминовый и ряд других. [c.154]

Для железа (И) наиболее устойчив и легко образуется цианидный комплекс [Fe( N)(i] (/ еот = 4- Ю" ) [c.588]

В одно из обменивающихся веществ вводят в качестве метки радиоактивный или стабильный изотоп, а затем в ходе реакции измеряют изменение количества меченых атомов в другом веществе. Реакции электронного обмена особенно интересны тем, что константа скорости обмена электронов пропорциональна току обмена соответствующей электрохимической реакции (разд. 31.5.3). Примечательно, что все участники обменной реакции имеют одинаковый знак заряда, в результате чего между ними действуют значительные кулоновские силы отталкивания. Несмотря на это, реакции электронного обмена протекают с большой скоростью, период полупревращения составляет доли секунды. Высокая скорость этих реакций объясняется прежде всего тем, что мало различаются размеры координационных сфер участников реакции, что характерно как для анионов оксокислот марганца, так и для цианидных комплексов железа. В энергию активации такого рода реакций вносят вклад следующие компоненты энергия, необходимая для преодоления кулоновского отталкивания, энергия выравнивания размеров координационной сферы и энергия, связанная с туннельным переходом электрона от одного участника реакции к другому. Энергия, связанная с различием размеров координационной сферы, качественно может быть оценена следующим образом. Прежде чем произойдет адиабатический электронный переход (т. е. переход с минимальной затратой энергии), должны стать почти одинаковыми расстояния между центральным атомом и лигандами для реакции (1606), например, расстояние между Ре + и Н2О должно увеличиться настолько, чтобы сравняться с расстоянием между Ре2+ и Н2О. Для такого изменения расстояния необходима затрата некоторой энергии (энергии активации). Очевидно, реакции с электронными переходами протекают особенно быстро в том случае, если эти расстояния мало отличаются для соединений с различной степенью окисления. [c.203]

К нейтральным растворам солей железа (II), кобальта (II) и никеля (II) прибавляют по каплям раствор K N (тяга ). Выпадают осадки Fe( N)2 (коричневый), Со(СЫ)г (красно-коричневый структура цианида кобальта (II) соответствует формуле Со[Со(СЫ)з]2). Цианиды кобальта и никеля Ni( N)2-aq, светло-зеленый Ni[Ni( N)4]) растворяются при дальнейшем добавлении K N с образованием цианидных комплексов. Следует избе- [c.640]

Рассмотрите расщепление и заполнение электронами -уровней цент- ральных атомов для цианидных комплексов (сильное поле лигандов) железа и кобальта в степени окисления +2 (конфигурации d и dP). Объясните -Причину различной устойчивости этих комплексов. [c.642]

Отметьте наблюдения и напишите для обоих опытов уравнения реакций, обратив внимание на то, что реактивом на ион Fe + служит цианидный комплекс [Fe( N)6) , в состав которого входит железо (II), и, наоборот, реактивом на ион Fe + служит комплекс того же состава [1 е(СЫ)б " , но с центральным ионом железа (ПГ). [c.112]

Составьте уравнения следующих роакций с участием цианидных комплексов железа [c.145]

Так, [Fe( N)в] l имеет рА нест 36, а [Fe( N)й] — рА нест 44. Особая устойчивость этих комплексов подтверждается и тем, что удается выделить в свободном состоянии и соответствующие комплексные кислоты H4[Э( N)fJ] и На[Э(СК)й]. Цианидные комплексы железа дают типичные окрашенные комплексы с ионами железа в растворе. Кз[Ге(СК)в] с ионами Ге(+2) дает синий осадок [c.494]

Изделия из цинка и цинкового сплава, как правило, покрывают медью только из цианидного раствора. Вследствие высокого электроотрицательного потенциала меди в цианидных растворах вытеснения ее железом не происходит. [c.299]

Контактным способом на алюминий наносят также соли кадмия, железа, олова, обладающие хорошим сцеплением. Изделия после цинкования промывают и покрывают сначала медью из цианидного электролита, а затем другими металлами. [c.332]

Длл железа (II) наиболее устойчив и легко образуется цианидный комплекс [Fe( N)6j4 (Ку = В-Ю б) [c.639]

Цианидные комплексы железа [c.553]

Окислительные и восстановительные реакции играют чрезвычайно важную роль в геохимических и экологических процессах. Так, например, существует мнение, что земная атмосфера, представляющая собой вследствие наличия в ее составе кислорода окислительную среду, в прошлые геологические эпохи была восстановительной средой. Можно полагать, что приблизительно два миллиарда лет назад земная атмосфера совсем или почти совсем не содержала кислорода, а состояла из метана, аммиака и водорода, а все эти газы являются восстановителями. Это могло бы объяснить образование некоторых минеральных месторождений, например соединений железа и золота. Предполагается, что золото превращалось в растворимый цианидный комплекс, скажем Аи(СЫ)2, и вымывалось из горных пород, попадая в ручьи и внутренние моря. Водоросли или другие простейщие организмы поглощали эти вещества впоследствии, когда содержание кислорода в атмосфере повысилось, они подверглись окислению, и золото выпало в осадок. Таким образом может быть, например, объяснено существование залежей золота в Южной Африке. [c.445]

Из цианидных растворов золото можно осадить металлическим железом. Метод применен для выделения Аи в присутствии 8е [549]. [c.82]

Перечисленные выше процессы, а также железо-щелочной и способы очисткн взвесями железа, железо-цианидными растворами и взвесями, перманганатными и бикарбонатными растворами подробно описаны в специальной литературе 1 2. В Советском Союзе они почти не нашли промышленного применения, поэтому в настоящей книге не рассматриваются. [c.233]

Показано, что железоцианидные катализаторы содержат значительно меньше железа в единице объема, чем промышленные плавленые катализаторы, обладают малой величиной общей поверхности и не имеют поверхности, занятой железом. Несмотря на это, железо-цианидные катализаторы обладают очень высокой активностью и, следовательно, чрезвычайно высокой удельной каталитической активностью. В то же время энергия активации реакции при резком падении активности, вызванной перегревами, не изменяется и близка к величине, характерной для плавленых образцов. [c.352]

Централыгьгй ион также меняет свои свойства в результате комплексообразования, что можно видеть, например, по изменению соответствующего электродного потенциала. Так, стандартный электродный потенциал системы Fe +IFe " " в водном растворе равен +0,771 В. Если же взять цианидные комплексы, содержащие железо в степени окисления +2 и -1-3, то для системы [Fe( N)e] -l[Fe( N)6] - = -1-0,36 В, из чего следует, что эта система обладает более слабыми окислительными свойствами, чем система Ре Fe " ". В данном, наиболее типичном случае переход от гидратированных ионов к более устойчивым комплексам сопровождается преимущественной стабилизацией комплексного иона, содержащего центральный атом в высшей степени окисления, вследствие чего окислительная способность этого иона ослабляется. [c.377]

Ионы никеля (II) мешают обнаружению ионов железа (II), образуя с диметилглиоксимом малорастворимый диоксимин никеля (см. гл. XV, 8), окращенный в розово-красный цвет. В присутствии ионов обнаружение ионов Fe возможно лишь при добавлении нескольких капель раствора K N, образующего с ионами цианидный комплекс [Ni( N)4p . В свою очередь ионы Fe " " мешают обнаружению ионов диметилглиоксимом. [c.265]

Хорошо изучено строение цианидных комплексов железа (И) и (HI). Химическая связь Fe"— N прочнее и короче, чем связь Fe" —N , поэтому при сливании растворов солей железа(П) и ге <сап1 аго Ьорра а( П) калня или растворов солей желе- j г чгя1("а 1пферпата(И) калия образуется малорастворимый продукт одного и того же цвета, состава и строения, формулу которого записывают с учетом лучшего комплексообразования цианид-ионов с атомами Fe" [c.246]

При этом полагают, что каждая молекула СО предоставляет и общее пользование с атомом железа два электрона атома углерода. В действительности химическая связь в карбонилах железа не ограничивается донорно-акцепторным взаимодействием, а включает и л-да-тивную связь [2], аналогично тому, как показано на примере гексацианидов железа (И) и (П1). Однако СО — более сильный акцептор электронов металла-комплексообразователя, чем ион СЫ . Наличие на последнем отрицательного заряда является причиной меньщей прочности я-дативной связи в цианидных комплексах, нежели в карбонильных, где лиганд ие имеет заряда. [c.134]

Связывание в комплексные ионы служит средством сдвига равновесия реакций. Очень характерны трансформации в ряду активности металлов, если раствор содержит какой-либо мощный комплексообразующий лиганд. Так, железо не вытесняет меди из аммиачных растворов медного купороса. Цинк не восстанавливает платины из растворов H2fPt( N)4], а растворяется в них с выделением водорода. Наоборот, в растворах, содержащих комплексообразующие агенты, легко растворяются даже благородные металлы так, общеизвестно окисление Au и Та азотной кислотой в присутствии НС1 и HF соответственно, растворение золота в цианидных ваннах цод действием кислорода воздуха. [c.53]

Комплексные цианиды Ме4[Э(СМ)в1 и Meз[Э( N)в] известны и характерны для железа и кобальта. Никель образует лишь комплекс первого типа (степень окисления +2). Особая устойчивость этих комплексов подтверждается и тем фактом, что удается выделить в свободном состоянии и соответствующие комплексные кислоты Н4[Э(СЫ)е1 и HJЭ( N) l. Для цианидных комплексов Ре, Со, N1 характерно замещение лигандов N на друпге (Н.дО, NH, ,, СО, N0, N0, N0+ и т. п.). Такие соединения называются прусси- [c.411]

Специфичность реакции можно повысить путем маскировки сопутствующих ионов. Маскировка заключается в связывании мешающих ионов в достаточно прочные комплексы добавлением в раствор соответствующих веществ. Например, медь и свинец можно маскировать, переведя их в тартраты в таком растворе можно обнаружить те ионы, которые не образуют тартратные комплексы. Маскировка мешающих ионов часто используется и имеет большое практическое значение. Например, если в ходе анализа катионов 4-й группы к раствору, содержащему медь, кадмий, висмут, свинец, прибавить глицерин, с которым все катионы, кроме кадмия, образуют прочные комплексы, не осаждаемые щелочами, а затем подействовать гидроокисью натрия, то кадмий оседает в виде гидроокиси, а остальные катионы останутся в растЕоре и могут быть затем обнаружены. Ион Ре " мешает обнаружению Со + в виде синего роданидного комплекса, так как образует темно-красный комплекс ( 81, 82), что мешает определению кобальта. Если же железо предварительно перевести во фторидный комплекс 1РеРйР или [РеРа]-, добавляя фторид натрия, то оно не помешает определению кобальта, так как комплекс железа с фторид-ионами значительно устойчивее, чем железороданидный комплекс. Кадмий можно осадить в виде желтого сульфида в присутствии меди (И), связывая медь в цианидный комплекс [Си (СЫ) , более прочный, чем цианид-ный комплекс кадмия. /Снест для комплекса кадмия 1,4-10" , а для комплекса меди (I) 5-10 , т. е. значительно меньше. [c.100]

Еще более инертной является изоэлектронная окись углерода молекула N2 также с 10-электронной внешней оболочкой, которая к тому же лишена дипольного момента, способствующего в молекулах СО и N0 возникновению реакционной способности последняя выражается, например, в образовании карбонилов (например, железа и никеля) с привлечением электронных пар, в частности, и на пустые экстравалентные 4р-ва-кансии. В случае цианидных комплексов (ион СМ изоэлектронен с СО) в связях участвуют последние вакансии четвертого слоя. Их называют последними , так как Ре и N1 принадлежат к четвертому периоду, а 4р-вакансии, принадлежащие к четвертому слою, обычно не используются в соединениях элементов ряда Ре—Си и заселяются лишь в некоторых соединениях (в комплексах специального типа, например в цианидных комплексах). [c.210]

Комплексы с другими неорганическими лигандами. Устойчивые цианидные комплексы образуются с ионами меди, кадмия, цинка, железа(П1) и железа (II), кобальта, никеля и др. Однако в связи с большой ядовитостью цианид мало применяют в анализе. Его использование в анализе ограничивается маскированием посторонних ионов при определени некоторых ионов другими методами, хотя в принципе возможно использование цианида в качестве титранта. [c.268]

Никель и кобальт обладают близкими химическими свойствами и восстанавливаются почти при одном и том же потенциале. Для определения никеля в присутствии кобальта, например в продуктах кобальтового производства, удобно полярографировать оба элемента в растворе аммиака и хлорида аммония или пиридина и его хлорида. Кобальт связывается этими веществами сильнее никеля, и на поля-рограмме получается отдельная волна никеля. Влияние меди при определении цинка легко устранить, прибавляя раствор цианида калия. Цианидный комплекс меди настолько устойчив, что не дает полярографической волны. Для раздельного определения железа и меди применяют раствор ЭДТА. [c.506]

Известные также цианкдно-тартратные и цианидно-цитратные электролиты для осаждення сплавов золота с железом. [c.179]

Электрохимическое цинкование и кадмирование алюминия и его сплавов в цианидных электролитах можно осуществлять и без предварительного меднения. Тонкие пленки никеля или железа наносят на поверхность алюминиевых сплавов погружением изделий на 1—2 мин в подкисленные соляной кислотой (10—20 мл/л НС1) растворы хлоридов этих металлов (например, 20—30 г/л РеС1з) при 90—95 °С. [c.332]

Согласно результатам рентгеноструктурного исследования турнбуллева синь и берлинская лазурь имеют одинаковую кубическу решетку с атомами железа в эквивалентных положени. х. Показано также, что их 7-резонансные спектры практически одинаковы (рис. 241). В их кристаллах атомы Ге(П) окружены атомами углерода, а атомы Ре(1П) — атомами азота цианидных групп и образуют полиядерный координационный ион [Fe2( N)6] со структурой, близкой к структурному типу КеОз (см. рис. 69, В), в междоузлиях которой расположены ионы К. [c.644]

Интересной иллюстрацией устойчивости цианидных комплексов железа может служить старый метод приготовления гексацианоферра-та(П) калия К4ре(СН)б сильным нагреванием азотсодержащих органических веществ (высушенной крови или шкур) с карбонатом калия и железными опилками. [c.478]

На протяжении многих лет никак не удавалось решить проблему устойчивости комплексов переходных металлов. В самом деле, почему циаиидная группа так легко образует комплексы с этими элементами, тогда как атом углерода, содержащийся в других группах, например в метильной, связей с ними не образует Почему переходные металлы, а не какие-либо другие металлы (бериллий, алюминий и др.) образуют цианидные комплексы В гексацианоферрат(И)-ионе Ре(СН)б", например, атом железа формально имеет заряд 4—при допущении, что он образует шесть ковалентных связей с шестью лигандами тогда, каким же образом столь большой отрицательный заряд согласуется с тенденцией металлов терять электроны и образовывать положительные ионы [c.484]

Кадмий имеет приятный синевато-белый цвет. Этот металл находит все большее применение в качестве материала для защитных покрытий железа и стали. Кадмиевое покрытие наносят электролитическим методом, причем электролитическую вавну готовят из веществ, содержащих ионы цианидного комплекса кадмия d (ON) . Кадмий применяют также при производстве некоторых сплавов он входит, например, в состав легкоплавких сплавов, используемых в автоматических огнетушителях. Сплав Вуда, плавящийся при 65,5 С, содержит 50% Bi, 25 Pb, 12,5 Sn и 12,5% d. Вследствие токсичности соединений элементов этой группы применять кухонную посуду, покрытую кадмием, не следует пары цинка, кадмия и ртути ядовиты. [c.568]

Помимо реакций между ионами и нейтральными полярными молекулами, связывание катионов с группами анионов также приводит к возникновению координационных комплексов. Например, ион двухвалентного железа Ре соединяется с цианидными ионами СК в результате чего возникает комплексный ион Ре(СМ)б . Этот комплексный ион настолько устойчив, что в его растворах [которые можно получить, например, из соли К4ре(СК)б] не обнаруживается почти никаких признаков наличия простых ионов Ре " или СМ . Ион Ре(СМ)е лишь один из примеров бесчисленного множества комплексных ионов, образующихся из самых разнообразных простых катионов и анионов. [c.403]

Ацидоэкстракомплексы малохарактерны для металлопорфиринов с катионами М +. Исключение составляют цианидные железо(П)-порфирины [10]. Порфирины М , М " " в своем составе всегда имеют один (М ) или два (М ) аниона и, по существу, являются комплексами со смешанными ацидолигандами. Расположение ацидолигандов может быть аксиальным (VI) и не аксиальным, если они отклоняются от оси 2. Примером последнего может служить диацетат-гафний-порфирин (IX) Вследствие большого кавалентного радиуса Hf(IV) он не может войти в центр полости, так как для этого необходима сильная деформация растяжения макроцикла порфирина. Поэтому Hf располагается над плоскостью N4 на расстоянии 1,01 A от ее центра и дополняет свое координационное число до 8 с помощью двух бидентатно связанных ацетат-ионов. [c.259]

ВОЛНЫ Мп(П) в случае применения ВаСОд несколько снижается. Метод применяют для определения марганца в сталях [400]. Волну Fe(II) можно устранить путем связывания железа в цианидный комплекс. Отделить марганец от Со(П), Ni(II), u(II) и Zn(II) можно осаждением его в виде MnOj. Волны Со(П) и Ni(II) сдвигаются в область более положительных потенциалов добавлением KS N. [c.77]

Изоцианидные комплексы изоэлектронны комплексам монооксида углерода и сходным образом реагируют с нуклеофилами. Описано [128, 129] присоединение спиртов и аминов к координированным изоцианидам, приводящее К комплексам карбенов (схемы 106, 107). Бискарбеновые комплексы получены исходя из изо-цианидного комплекса железа и гидразина (схема 108) [130]. [c.268]

Флашка и Пюшель [201 ] отмечают возможность последовательного комплексонометрического титрования индия, кадмия и цинка в присутствии железа. К анализируемому раствору прибавляют аскорбиновую кислоту для восстановления трехвалентного железа, аммиак и цианид калия и титруют индий раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. Затем прибавляют умеренные количества формальдегида для разрушения цианидных комплексов кадмия и цинка и титруют последние элементы раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. Результаты определений не приведены. [c.101]

Электролизом водных растворов на твердых электродах Аи, Рь, Си можно отделить ртуть от многих металлов. Электролитически ртуть можно отделить в сернокислом растворе от Сс1, 2п, А1, Ге, и, Мп, N1 в азотнокислом растворе —от Сс1, Т1, Зе, 2п, А1, Ге и Мп, Сг, №, Со в цианистых растворах — от С(1, РЬ, Р [, Мо, Зе, гп, N1, Со, Аз, ЗЬ, Зп, У, Оз [589, 756]. Для отделения ртути от железа в цианидном растворе нужно предварительно перевести Ге (III) в Ге (II). Электролизом фосфорнокислых растворов ртуть отделяется от 2п, Мп, N1, Со. Марганец отделяется от ртути в аммиачных растворах. От Аз, ЗЬ, Зп, XV ртуть отделяется без затруднений в аммиачно-тартратной щелочной среде от ЗЬ (V) и Зп ртуть отделяется во фтористоводородном растворе. [c.73]

Комплексообразование металлов семейства возможно со многими комплексообразователями, но наиболее прочными являются цианидные и карбонильные комплексы, например желтая и красная кровяные соли К, [Ре (СЫ)в] и Кз [Ре (СЫ)в], Ре (СО) (liq, = 103 С) Со (СО) (а, л = 51 °С), № (С0)4 (Ия, iкип = 43 °С). Весьма характерный комплекс кроваво-красного цвета Ре (МС8)з образуется при действии раствора тиоцианида КаКСЗ на раствор, содержащий Ре ". Эта реакция широко используется для обнаружения трехвалентного железа. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология