Набухание в неводных растворах

Этим требованиям удовлетворяют вода, аммиак (безводный), метанол этанол и ацетон в этих растворителях возможен ионный обмен. Растворители можно разделить на две группы протолитические (НдО и ЫНд) и апро-тонные. Поскольку многие электролиты растворимы в этих растворителях и при этом частично диссоциируют, можно использовать указанные растворители для проведения ионного обмена. Ионный обмен в неводных растворах в основном происходит по законам ионного обмена в водных средах, но некоторые свойства ионитов изменяются (набухание, обменная емкость). [c.377]

Ионообменные смолы набухают при погружении в некоторые неводные растворы, но набухание в них меньше, чем в воде. Обычно в гидрофильных жидкостях смолы набухают больше, чем в гидрофобных в углеводородах набухание незначительно. Однако же стиролдивинилбензольный сополимер, не содержащий ионогенных групп, набухает в углеводородах, а не в воде. [c.39]

В качестве калориметрической жидкости могут быть использованы инертные, не принимающие участия в изучаемых процессах жидкости, или жидкости, являющиеся одним из компонентов процесса, теплота которого подлежит измерению. Такими процессами могут быть, например, процессы образования водных или неводных растворов смачивание, набухание и др. При этом калориметрической жидкостью могут являться разные водные или неводные растворы, а также любые другие жидкие реагенты. В подавляющем большинстве случаев в качестве инертной калориметрической жидкости используется дистиллированная вода. Преимущества ее— доступность, простота очистки и неизменность состава. Недостатки — сравнительно высокое давление насыщенного пара даже при комнатных температурах и большая теплота испарения ( 600 кал[г при 25° С) . [c.187]

В неводных растворах скорость ионного обмена резко убывает при понижении полярности растворителя, которое соответствует уменьшению набухания. [c.36]

Три г катионита в Н-форме помещали в химический стакан и заливали органическим растворителем по достижении максимального набухания катионит переносили в стеклянную колонку и пропускали через катионит сначала 50 мл растворителя, затем 0.1 н. неводные растворы нитрата меди со скоростью 1 мл/мин. Фильтрат отбирали фракциями по 10 мл. В каждой фракции определяли присутствие ионов меди реакцией с К4[Ре(СК)5], [c.127]

Из данных табл. 49 видно, что увлажненные (набухшие в воде) олеофильные глины значительно снижают свою способность к набуханию в органической среде (дизельном топливе). Причем, это относится и к бентону, практически не набухающему в воде. Этот труднообъяснимый из имеющихся данных факт указывает на высокие требования, которые должны предъявляться к влажности олеофильных глин, предназначенных для приготовления растворов на неводной основе (РНО). [c.84]

Из уравнения (VII,103) следует, что изменение константы определяется изменением энергии сольватации органических и минеральных ионов в растворах, изменением в энергии набухания обеих форм ионитов в неводном растворителе и в воде и, наконец, различием адсорбционных потенциалов двух растворителей. [c.374]

Полиэлектролитное набухание можно устранить путем введения в исходный раствор некоторого избытка нейтрального низкомолекулярного электролита или путем поддержания постоянной ионной силы раствора при разбавлении. Тогда концентрация компенсирующих противоионов в молекулярных клубках не изменяется при разбавлении, и полиэлектролит в растворе ведет себя, как незаряженный полимер приведенная вязкость линейно уменьшается с уменьшением концентрации (см. рис. IV. 3). Аналогичное поведение обнаруживает полиэлектролит в растворителях с относительно низкой диэлектрической проницаемостью, в которых электролитическая диссоциация практически полностью подавлена (например, полиметакриловая кислота в абсолютном метаноле или полиакриловая кислота в диоксане). Такими приемами разбавления или подбором подходящего неводного растворителя пользуются при определении молекулярной массы полиэлектролита вискозиметрическим методом. [c.121]

Б зависимости от способности противоионов к гидратации. Ионообменники набухают не только в водных, но и в неводных растворителях, а также в смешанных бинарных водноорганических растворах. В последнем случае важным обстоятельством является избирательное набухание ионообменника — ионообменник поглощает обе составные части растворителя, но не в том количественном соотношении, в котором они находятся в первоначальном растворе. [c.28]

Неионные красители, такие, как азоидные, новые красители, предназначенные для крашения как целлюлозных, так и полиэфирных волокон, кубовые красители можно экстрагировать неводным органическим растворителем, если краситель достаточно растворим и устойчив в горячем растворителе. Неионные красители экстрагировали три- и тетраэтиленгликолем, стабилизированным фенолом, но нашли, что ДМА и ДМФ как экстрагенты лучше [15]. Несколько последовательных экстракций при 140°С (каждая по 3 мин) ДМФ и ДМА, содержащими нелетучую кислоту (л-толуолсульфокислоту) и ингибитор свободных радикалов обеспечивает эффективное удаление неионных красителей нз хлопка и его смесей с полиэфирными, полиамидными и акриловыми волокнами. Последние, а также волокна из диацетата целлюлозы растворяются при экстракции. Обработка горячей водой или даром для предварительного набухания целлюлозных волокон облегчает их экстракцию, но обычно не обязательна. Некоторые аппретуры замедляют экстракцию красителя из хлопка и требуется модификация метода, либо растворение целлюлозного волокна в кадоксене или серной кислоте. [c.536]

Наконец, в неводных органических растворителях степень электролитической диссоциации ПАВ уменьшается симбатно с понижением диэлектрической проницаемости растворителя [26, 27], что приводит к уменьшению концентрации ионов ПАВ в растворах одинаковой аналитической концентрации при замене воды органическим растворителем. Уменьшение же концентрации ионов ПАВ в растворе смещает ионообменное равновесие в сторону перехода ПАВ из смолы в раствор. Следует учитывать и меньшее набухание ионообменных смол в неводных растворителях и обусловленное этим преимущественное поглощение ионов незначительных размеров, вытесняющих более крупные ионы ПАВ в раствор [28—30]. [c.54]

Прежде всего имеет значение стабильность искусственных ионитов в неводных средах. Из проведенных до сих пор исследований следует, что большинство искусственных смол достаточно устойчиво в неводных средах. Как и в воде, в некоторых органических растворителях иониты более или менее набухают. При обычной температуре набухаемость в органических растворителях меньше набухаемости в воде. При длительной работе в некоторых органических растворителях при повышенной температуре все же можно ожидать значительного набухания. Контакта обменников конденсационного типа с растворами высокомолекулярных ароматических спиртов надо избегать, так как, очевидно, вследствие сходства спиртов с природой смолы (фенольными компонентами) набухание в них при повышенной температуре приводит к полному разрушению смолы. В растворах алифатических спиртов (одно- и многоатомных), ацетона и углеводородов смолы конденсационного типа практически устойчивы. Обменники полимеризационного типа по сравнению с конденсационными смолами, как известно, химически более устойчивы. Уменьшения фильтрующей способности, возникающего в результате набухания об.менника, можно избежать, применяя аппарат с мещалкой и последующую декантацию продуктов реакции. Длительность работы ионитов при каталитических процессах при высокой температуре ограничена прочностью связи активных групп на смоляном каркасе это свойственно [c.356]

Селективность. Под селективностью понимают свойство ионита в одних и тех же условиях по-разному вступать в. реакции ионного обмена с разными ионами. Для пояснения селективности существуют определенные модели, но-область их применения крайне ограниченна [44]. В соответствии с молекулярной теорией селективность ионита по отношению к ионам равных зарядов определяется степенью ассоциации активных групп ионитов с противоионами. В зависимости от плотности активных групп в ионите между ними (группами, способными к ионному обмену) возникает сила отталкивания, что является фактором, способствующим набуханию ионитов. Действию этой силы противодействует сила структурного взаимодействия. На основании изложенного можно сделать вывод, что селективность ионита возрастает с увеличением степени сшитости ионита, обменной емкости и с увеличением концентрации раствора, проходящего через ионит. Райс и Харрис-[53] дали количественное описание селективности, применимое для оценки селективности ионита в неводных средах, но непригодное для ионитов с низкой степенью сшитости и с высокой набухаемостью. В ряде теорий исходят из представления о границе раздела фаз ионит — раствор как о полупроницаемой мембране. В этом случае применимо уравнение Доннана [421, и можно сделать вывод, что селективность ионита зависит от его набухания или обменного объема. При этом не учитывают межионные взаимодействия, особенно сильные в случае ионитов с высокой обменной емкостью. Поскольку все указанные теории не являются общими, при оценке селективности ионита применяют следующие простые правила [54] [c.376]

В практике ионообменных разделений довольно часто применяют смешанные растворители, содержащие воду и органическое вещество. Состав растворителя в фазе ионита может значительно отличаться от состава раствора, так как более полярный растворитель (вода) поглощается сильнее. Например, для водно-спиртовых смесей оказывается, что фаза сульфокислотного ионита поглощает больше воды, чем спирта. Набухание зерен ионита в водных, неводных и смешанных растворах различно. Некоторые иониты имеют максимум набухания при определенном соотношении воды и органического растворителя. [c.70]

Большинство ионитов практически устойчиво в неводных растворителях так же, как и в воде. Наблюдается и набухание, но меньше, чем в воде. Набухаемость увеличивается в смесях органических растворителей. Органический растворитель обычно распределяется между фазами ионита и раствора. [c.71]

Обычные твердые иониты в виде зерен или гранул гелевой структуры, получаемые полимеризацией или поликонденсацией, обладают определенной способностью к набуханию, которая определяется частотой и жесткостью межмолекулярных сшивок. В сухом и слабонабухшем состоянии эти иониты не обнаруживают заметной пористости, что ограничивает их применение в неводных растворах, а также при сорбции ионов большого радиуса, например крупных органических ионов [3]. [c.9]

Основная задача теории ионообменной хроматографии состоит в определении оптимальных условий наиболее полного разделения компонентов анализируемой смеси веществ в зависимости от их концентрации в исходном растворе, размеров колонки, продолжительности проявления хроматограммы. Теория ионного обмена должна рассматривать ионообменное равновесие, факторы, усложняющие обмен, избирательность и специфичность ионитов, адсорбцию нейтральных солей, термодинамический аспект вопроса, скорость обмена, условия хроматографического разделения, на стадиях поглощения и элюирования, построение выходных кривых, влияние различных факторов (размера зерен, температуры, концентрации раствора, pH раствора, скорости протекания), влияние химического состава и валентности ионов, химического состава растворителя (неводные растворы), комплексообразования, адсорбцию и набухание, емкость ионитоз, их электрохимические свойства. [c.29]

Б результате усадки ионита в неполярном растворителе ионообменная емкость его может оказаться пониженной [13]. Изменения набухания в зависимости от состава раствора являются серьезной помехой при использовании смешанных растворителей в аналитической практике, так как они могут вызвать образование каналов в слое ионита или даже закупоривание колонки. Чтобы предотвратить подобные неполадки, колонку следует предварительно обрабатывать неводным или смешанным растворителем, который будет применяться в процессе работы. Ступенчатое и градиентное э.тюирование с помощью растворителей, последовательно усиливающих набухание ионита, сопряжено с существенными трудностями [29]. С другой стороны, рассматриваемый эффект может быть использован для ана- лиза смешанных растворителей. Калмон [9 ] предложил применять для этой цели сульфированные иониты с низкой степенью поперечно11 связанности, например полистироловые смолы, содержащие менее 1% дивинилбензола. Для калибровки строится кривая зависимости набухания от равновесного состава жидкой фазы. Метод проверен на метиловом, этиловом и пропиловом спиртах, ацетоне, диоксане и глицерине. [c.133]

Степень селективности сорбции иа ионите может изменяться также при употреблении смешанного водно-оргаиичеокого или чистого органического растворителя для приготовления внешнего раствора. Обычно для этой цели применяются низшие спирты, ацетон и диоксан. Такое изменение природы растворителя влияет также на набухание и обменную емкость ионита. Неводная или частично водная среда оказалась удовлетворительной преимущественно для разделения щелоч1ных металлов яа атионитах. В тех же случаях, когда анионные комплексы сорбируются на анионитах, значение Dm, как правило, увеличивается с ростом доли органического растворителя в смеси это позволяет снизить количество комплексообразователи в растворе, применяющемся для сорбции. [c.258]

В общем случае характеристики процесса поглощения ионов из смешивающихся водно-органических растворов резко изменяются, что связано не только с изменением свойств обменивающихся ионов под влиянием среды, но и с величиной набухания ионитов [57]. Набухание ионитов в полярных неводных растворителях обусловливается теми же причинами, что и в водных растворах. Величина набухания в водно-органических жидкостях, как правило, меньше соответствующей величины для чисто водного раствора, если растворитель менее полярен, чем вода. Как и в водных растворах, с увеличением сшитости ионита уменьшается его набухаемость. Значения набухаемости ионитов и распределение двух растворителей между жидкой и ионитовой фазами приведены в ряде работ Ста-робинца с сотрудниками [246, 58, 59], а также в [60—62]. При этом показано, что количественное соотношение компонентов в фазе ионита не соответствует составу раствора в водной фазе. Зернами смолы предпочтительно поглощается более полярная составляющая бинарного раствора. [c.28]

Р1зменения набухания при замене водного раствора неводным или смешанным могут нарушить однородность колонки и вызвать ее закупоривание. Поэтому колонку нужно предварительно обработать неводным или смешанным растворителем. [c.70]

Очень тонкие дисперсип полимеров в неводных кидкостях носят название паст. Жидкости не растворяют смолу при комнатной температуре, но вызывают значительное набухание частиц полимера при нагревании, в результате которого полужидкая масса, распределенная по поверхности, превращается в сплошную топкую пленку. [c.253]