Аммиакаты фторидов

Наиболее эффективным методом сближения потенциалов является образование прочных комплексных соединений с ионами выделяемых металлов. При этом могут изменяться не только активности ионов, но и механизм их разряда. Подбирают такие комплексообразующие лиганды, которые уменьшают активность ионов более электроположительного металла в большей степени, чем активность ионов менее электроположительного металла. Важно также, чтобы перенапряжение первых превышало перенапряжение вторых. Широкое распространение получили цианиды, пирофосфаты, аммиакаты, фториды, а также комплексные соединения с органическими лигандами. [c.48]

Ни фторид, ни оксифторид бериллия не растворяются в абсолютном спирте и в его смеси с эфиром. ВеРз не растворяется в плавиковой кислоте. При растворении в серной кислоте идет обменная реакция — образуются плавиковая кислота и сульфат бериллия. При растворении в жидком аммиаке (—78,5°С) образуется соединение ВеРа-NHs, разлагающееся при повышении температуры. Это соединение — единственный, к тому же нестабильный аммиакат, так как (выше на это указывалось) фториды в отличие от других галогенидов не склонны давать комплексы с нейтральными лигандами. [c.180]

Многие соли фторборной кислоты способны образовывать аммиакаты, подобные гидратам, например [Nl(NH3)g][BF4]2, [Zn(NH3)4][BF4]2, [Ag(NHg)4] [BF4] [10], [ o(NH3)J[ BF4]g, [ r(NH,,)e] [BF ] [9]. Являясь термически нестойкими, они легко и необратимо расщепляются с образованием фторидов металлов, аммиака, фторбората, аммония и сублимированного аммиаката фтористого бора. Реакцию расщепления соли кобальта можно представить так [c.46]

При традиционном подходе к получению чистых оксидных материалов из растворов процесс осуществляют с применением следующих гидрохимических операций осаждение нерастворимой соли (аммиакаты, оксалаты, карбонаты, фториды и пр.), фильтрация, сушка, прокалка, переработка маточного раствора, абсорбция оксидов азота и т. п. Многие операции осаждения являются аффинажными и были ранее необходимы для производства ядерно-чистых элементов, [c.162]

Дополнительная трудность, возникающая при изучении неорганических соединений, обусловлена низкой интенсивностью колебаний в ИК-спектрах и спектрах КР. Это обстоятельство и случайное вырождение колебаний ответственны за число реально наблюдаемых линий КР и ИК-полос, которое часто бывает меньше предсказанного. Когда данное колебание активно и в ИК- и в КР-спектрах, сведения об интенсивностях взаимно дополняют друг друга. Например, низкочастотные ИК-активные колебания аммиакатов тяжелых металлов, включающие преимущественно растяжение связи металл—азот, в ряде случаев имеют такую низкую интенсивность, что соответствующие фундаментальные частоты не могут наблюдаться.[28—31]. Однако валентное колебание металл—азот этих соединений, активное в -спектре КР, обусловливает весьма интенсивное рассеяние, что позволяет изучить характеристики указанных связей. С другой стороны, для большинства фторидов металлов характерна очень полярная связь металл—фтор. При валентных колебаниях ме-талл—фтор, активных в ИК-спектре, сильно изменяется диполь-Х ный момент, что ведет к высоким интенсивностям ИК-полос. При КР-активных валентных колебаниях поляризуемость молекулы меняется очень незначительно, и интенсивность линий КР может оказаться слишком низкой для измерения [32]. Из-за различных <4 интенсивностей важно иметь как спектр КР, так и ИК-спектр даже для молекул низкой симметрии, в которых большинство (если не все) фундаментальных колебаний активно в ИК- спектре. [c.17]

Из водных растворов легко выделяются кислые фториды щ,елоч-ных металлов и аммония. Выделены многочисленные кислые фториды органических оснований [15]. Однако утверждение Берлинера и Ханна [15] о том, что состав гидрофторидов соответствует формуле В 4НЕ (В—слабое однокислотное органическое основание) и что при титровании их оттитровывается только /4 всего НЕ, заслуживает проверки возможно, что описанные ими вещества являлись гексафторосиликатами. Описаны также продукты присоединения НЕ к тетрафтороборатам и галогенидам комплексных аммиакатов кобальта (см., например, [16]) строение последних соединений осталось неизученным. [c.113]

Этим объясняется невозможность получения аммиакатов большинства фторидов и гидроокисей металлов, а также и то, что в случае со.лей, в соста) которых входят катионы с электронной конфигурацией благородного газа, устойчивость аммиакатов уменьшается в ряду иодид, бромид, хлорид. Подобные ряды с уменьшающейся термической устойчивостью аммиакатов Бильтц называет нормальными . Нормальные ряды устойчивости аммиакатов характерны не только для солей металлов главных групп периодической системы, но и для некоторых солей металлов побочных групп (никель, железо, кобальт, марганец и т. д.). [c.13]

Тетрафторид циркония образует большое число комплексных солей — фтороцирконатов, тогда как тетрахлорид образует комплексы такого типа значительно труднее. В отношении других реакций хлориды в общем напоминают фториды. Например, как хлориды, так и фториды поглощают сухой аммиак, образуя неустойчивые аммиакаты. Описаны также несколько хлоридов цирконила. Следует указать, что химия тетрафторида циркония изучена значительно менее подробно, чем химия тетрахлорида. [c.44]

Растворимость AgP уменьшается при переходе от AgF к Agi. Фторид серебра хорошо растворим в воде, а Ag l (белый), AgBr (желтоватый). Agi (желтый) выпадают в осадок при взаимодействии Ag+ с Г-. Ag l растворяется в растворе NH3 с образованием аммиаката [c.588]

Т. многих металлов легко образуют аммиакаты, напр. РЧ1(Шз)б](ВР4)2, [Ag(NHз)JBP4. эти соед. при нагр. разлагаются с образованием гл. обр. фторида металла и BFз NHз аммиакаты Т. кддмия, №, Со(Ш), Сг(Ш) мало раств. в воде. Описаны многочисленные амминокомплексы Т с орг. основаниями. [c.204]

Осаждение Ри( ) гидроокисью аммония [3, стр. 329 48, 170] широко используется для отделения его от щелочных и щелочноземельных металлов, от малых количеств металлов, образующих аммиакаты (Сц2+, N1 +, 2п +, 0(1 +, А +), а также для концентрирования плутония в малом объеме [66, 368]. 0 бладая малой избирательностью, эта реакция используется для отделения плутония на последних стадиях очистки. Количественному осаждению мешают анионы, комплексующие плутоний карбонат, оксалат, фторид, фосфат, тартрат и некоторые другие. Осаждение также не дает удовлетворительных результатов, если раствор содержит большие количества цинка, хрома и бора, которые захватываются осадком гидроокиси плутония. [c.289]

Иногда титрование ионов металлов выгоднее проводить при больших, чем минимальные, значениях pH раствора, так как в этом случае lg будет больше и момент эквивалентности может быть установлен более четко. В этих случаях для предотвращения гидролиза ионов металлов и выпадения осадков их гидроксидов при pH титрования в анализируемый раствор добавляют определенное количество вспомогательного комплексообразующего реагента, удерживающего ионы металла в растворе, но связывающего их в менее прочный комплекс, чем комплекс с ЭДТА. Так поступают, например, при титровании ионов Zп + при рН = 8 —9, когда в раствор добавляют большое количество КНз и ионы цинка удерживаются в растворе при этих значениях pH в виде аммиаката (ср. с рис. 15.1). Наряду с аммиаком в качестве таких вспомогательных комплексообразующих реагентов используют также фторид-, ацетат-, тартрат-, цитрат-ионы, триэта-ноламин, унитиол и другие реагенты. [c.348]

Было показано, что многие соединения растворяются в жидком аммиаке с образованием проводящих ток растворов. Обычно ионные соли менее растворимы в жидком аммиаке, чем в воде в частности, практически нерастворимы фториды и соли многоосновных кислот, но иодиды, перхлораты и нитраты обычно растворимы. При выпаривании таких растворов часто получаются аммиакаты (ср. с гидратами), например СаС1г-8ЫНз. В этих соединениях молекулы аммиака, вероятно, связаны с катионами простым ион-дипольиым взаимодействием и легко отщепляются в вакууме при относительно низких температурах. Вследствие меньщей вязкости жидкого аммиака подвижность ионов в этом растворителе больще, чем в воде так, подвижность ионов натрия при 20 в 2,63 раза больше в аммиаке, чем в воде. [c.326]

Возможность или невозможность образования аммиаката в каждом частном случае определяется соотношением величин Е, и E. . В тех случаях, где Е очень велико, например у фторидов и окисей щелочных и щелочноземельных метал.лов, энергии, выде.ч яющейся при взаимодействии катиона с аммиаком, оказывается недостаточно для перекрытия Е , н аммпакаты не образуются. [c.288]

Очень энергично реагирует диборан с неорганическими и органическими соединениями фтора. Так, с тетрафторгидразином при 140—160° С реакция идет очень бурно, иногда со взрывом и приводит к получению различных фторборазолов, фторида бора и его аммиакатов [343]. При более низких температурах реакция не идет. [c.192]

Боргидриды хрома. Сг(ВН4)г получен из диборана и метилата хрома в тетрагидрофуране [6]. Сг(ВН4)з известен в виде аммиаката [Сг(МНз)б](ВН4)з, представляющего собой длинные угольчатые желтые кристаллы. Стоек при 25° С в вакууме, но разлагается при 60° С. Получен по обменной реакции между гексаам-миакатом фторида хрома(III) и боргидридом натрия в жидком аммиаке [243] или же гексааммиакатом хлорида хрома(III) и боргидридом натрия в водном аммиаке [373]. Таким же способом получен комплекс боргидрида хрома(III) с этилендиамином. [c.450]

Нитрид галлия может быть получен нагреванием металлического галлия в корундовой лодочке в быстром токе аммиака при температуре 1100° С в продолжение 2 ч с измельчением получающегося после первого азотирования промежуточного продукта [10, 13]. В работах [13, 14, 18] описано также получение нитридов галлия и индия путем разложения аммиакатов хлористого галлия и индия (ОаС1д КН , ЫСЬ, МИд), двойных фторидов этих металлов и аммония — (МН4)2 ОаРд и (NH4).2 1пРе. [c.76]

Фториды щелочноземельных металлов, в отличие от прочих галогенидов, не образуют кристаллогидратов. Малый радиус аниона фтора и связанная с этим высокая энергия решетки препятствуют координированию воды у катиона. По той же причине Сар2 не образует аммиакатов [10 . Теоретические расчеты [c.699]

АММИАКАТЫ — комплексные соединения, образуемые солями и аммиаком. NH3 в А. координационно присоединен к иону металла и входит во внутр. сферу комплекса, напр. [Pt(NH3),i] l4. К образованию А. способны соли большинства металлов. Многие А. весьма устойчивы. Напр., А. Сг, Со, платиновых металлов не отщепляют NH3 даже при нагревании до 200° и не ра.злагаются при действии NaOH или НС1. Менее устойчивы А. Си, Ag, Zn и нек-рых др. металлов. Они разлагаются разб. кислотами и щелочами. А. щелочных и щелочноземельных металлов полностью разлагаются водой нек-рые из них существуют лишь при низких темп-рах, фториды же-их вообще не получены. А. получают либо взаимодействием солей с NHg в водном растворе, либо действием газообразного или жидкого NH3 на твердые соли. Так как в А. NHg испытывает действие силового поля иопа-комплексообразователя, то он способен проявлять кислотные свойства. Напр., А. Р1>+ могут диссоциировать по типу [Pt(NH3)e] [c.102]

В табл. 22 приведены приблизительные температуры плавления гадоидных соединений редкоземельных элементов Все галоидные соединения редкоземельных элементов гигроскопичны, хорошо (за исключением фторидов) растворимы в воде. Иодиды представляют собой желтоватые или темнозеленые порошки, хорошо растворимые в пиридине и спирте во влажном воздухе они переходят в основные иодиды. Было найдено, что галоиды распределяются между водой и спиртами, кетонами и эфирами это свойство было использовано в химическом анализе для разделения некоторых редкоземельных элементов [203]. Хлориды легко поглощают аммиак, образуя группы аммиакатов с 2, 4, 8, 12 и 20 молекулами аммиака на одну молекулу хлорида редкоземельного металла (III) для аммиакатов церия была измерена упругость диссоциации. При нагревании водных хлоридов в воздухе получаются оксихлориды, нерастворимые в воде. [c.88]

Эти два фторида отличаются друг от друга том, что бериллиевая соль легко растворима в воде, в то время как магниевая соль нерастворима. Резкое отличие фторида бериллия от его хлорида состоит в том, что последний не дает соединений, аналогичных фторобериллатам, например NaaBeF. , что связано, вероятно, с большей величиной иона хлора С1 по сравнению с ионом фтора (гс -= 1,81 А /f-=1>33a). Хлорид бериллия образует аммиакаты, например [Be(NH3),j] lg, тсгда как для фторида ана.догичного соединения нсизиестно. Различия между фторидом и хлоридом бериллия очень велики они рассматриваются в разделе, посвященном кристаллохимии ионных фторидов (см. стр. 19). [c.32]

С аммиаком фторид бериллия образует при —78,5° С аммиакат ВеРг-ННз, разлагаюшийся при повышении температуры [71]. В отличие от трех других галогенидов бериллия, фторид бериллия образует только один нестабильный аммиакат. [c.61]

Смотреть страницы где упоминается термин Аммиакаты фторидов: [c.52] [c.52] [c.282] [c.184] [c.18] [c.21] [c.270] [c.102] [c.560] [c.593] [c.588] [c.436] [c.184] [c.447] [c.295] [c.477] [c.34] [c.43] [c.45] [c.65] [c.477]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология