Окисление плутония

Рис. 21. Окисление плутония под действием рентгеновского излучения в растворах 3 М НЫОз и МаМОз

Дальнейшее окисление плутония выше четырехвалентного состояния не происходит вследствие низкого окислительно-восстановительного потенциала ванадата. Определению, по-видимому, не должны мешать также ионы Сг2+, Мп +, РЬ +, Се + и др., не окисляющиеся ванадатом. Но проверка влияния указанных ионов не проводилась. [c.193]

Харламовым была исследована возможность кулонометрического титрования шестивалентного плутония генерированными ионами Fe2+. Предварительное окисление плутония проводилось двуокисью свинца [c.238]

Окислительная операция предназначена для сброса лантана и осколочных элементов, которые извлекаются осадком на восстановительной стадии. Для окисления плутония до шестивалентного состояния используют либо бихромат калия, либо над-сернокислый аммоний. [c.269]

В работе [67] предлагается методика, аналогичная описанной выше, но в двух вариантах проводят окисление плутония и соосаждение с диацетатом уранила, либо проводят предварительное восстановление плутония и удаление урана. Второй вариант приемлем лишь для значительных количеств плутония, поскольку осаждение проводят без носителя, так как уран осаждается при первом осаждении. [c.280]

Окисление плутония до шестивалентного состояния производят бихроматом калия. [c.309]

Для предупреждения возможности окисления плутония и его взаимодействия с другими материалами необходимо выбирать минимальные температуры. нагрева металла при его обработке давлением. [c.724]

В соответствии с основными валентностями плутония его ионы в растворе существуют в четырех состояниях окисления Ри +, Ри +, PuO (валентность -)-5) я РиО " (+6). Нормальный электродный потенциал сро=—2,07 В окислительно-восстановительный потенциал двух реакций окисления плутония в зависимости от температуры [c.628]

Вещество мишени, представляющее обычно окись плутония, растворяют в азотной кислоте с примесью плавиковой кислоты, после чего производят окисление плутония подходящим окислителем до шестивалентного состояния. Затем осаждают трехвалентные трансурановые элементы на фториде лантана вместе с осколочными редкоземельными элементами. Осадок растворяют в азотной кислоте, насыщенной борной кислотой, и осаждают аммиаком гидроокись лантана. Таким образом выделяется сумма трансурановых и редкоземельных элементов. Далее необходимо отделить эти группы друг от друга и произвести разделение внутри групп на индивидуальные элементы. [c.402]

Схема экстракции по методу Редокс приведена на рис. 6-3-9 [353, 391]. Растворителем служит метилизобутилкетон, а высали вающим соединением А1(НОз)з. Для окисления плутония в сыреа вводится бихромат натрия МагСГаО,, количество HNOз меньше, чем необходимое для образования нитрата уранила, что обеспечивает низкий коэффициент распределения для примесей. Промывающей жидкостью в первой колонне служит раствор нитрата алюминия и бихромата натрия. Во вторую колонну вводится восстановитель и образуется Ри , нерастворимый в метилизобутилкетоне, благодаря чему уран и плутоний разделяются. Водный урановый экстракт после концентрации выпариванием еще раз очищается в двух последовательных колоннах. В конечном итоге содержание примесей в уране уменьшается в 10 —10 раз. Содержание Ри в и меньше десяти частей на биллион, а и в Ри— менее 1 %. Выход Ри и и более 99,5 %. [c.435]

Промежуточные ступени окисления плутония — Pu(IV) и Pu(V) склонны вступать в водных растворах в реакции диспро-порционирования. Диспропорционирование нежелательно, если требуется сохранить плутоний в строго определенной валентной форме. Стабилизация растворов Pu(IV) и Ри (V) осуществляется подбором концентрации ионов водорода или концентрации подходящего комплексующего аниона. [c.54]

В 45%-ном растворе К2СО3, содержащем 5-10-з м Ри(1У), окисление плутония перманганатом до Ри(У1) занимает несколько минут при комнатной температуре [3, стр. 226]. [c.69]

Формальный окислительный потенциал четырехвалентного церия в 1 М НСЮ4 составляет +1,70 в в 1 М НМОз он равен + 1,61 в, т. е. достаточен для окисления плутония до шестивалентного состояния. Действительно, в хлорной и азотной кислотах реакция является быстрой и не требует повышенной температуры в 0,5 М НМОз с концентрацией 1—5-10 3 М Ри окисление плутония протекает за несколько минут при 25° С [3, стр. 218]. [c.69]

При выборе условий окисления плутония нцтрат-ионами необ-. ходимо учитывать возможность образования полимеров Ри(1У) при повышенной температуре в умереннокислых растворах (0,5— 0,7 М НЫОз). Концентрация плутония, по всей вероятности, должна быть не более 3—4 г/л, чтобы обеспечить сохранение плутония в ионных формах (кривые и 5 на рис. 9). [c.72]

Конечным продуктом электролитического окисления ионов плутония на платиновом аноде является Pu(VI). Эта реакция (см. рис. 19) требует большого перенапряжения и протекает очень медленно. При потенциале +1,95 в в I М H IO4 и концентрации Pu(IV) — 0,025 М плутоний окислялся за 3 часа [342]. Аналогичные результаты получены О. Л. Кабановой в 1954 г. при окислении плутония в растворах с концентрацией его 0,07 М. В опытах по окислению Pu(IV) в 0,5 М H IO4 [499] был применен большой (площадью 20 см ) вращающийся анод. Надо отметить, что чистый раствор плутония (VI) не может быть приготовлен без выделения кислорода. [c.80]

Окисление в растворах HNO3 следует проводить при контролируемой кислотности [512]. Считают, что оптимальная концентрация HNO3 составляет - 0,5 М. Снижение концентрации ионов Н+ создает опасность полимеризации Pu(IV). Хили и Гарднер [454] проводили окисление плутония (2—20 мг/мл) в [c.80]

Этот метод был видоизменен О. Л. Кабановой и М. А. Да-нюшенковой (1954 г.). Окисление плутония до шестивалентного состояния проводили выпариванием растворов плутония (IV) с хлорной кислотой или электролитическим методом. Электролиз вели из 1,7—1,9 Ы КОН при плотности тока 25 Увеличе- [c.132]

Образец мочи выпаривают досуха, прокаливают и остаток растворяют в НЫОз. Плутоний соосаждают затем на фториде лантана. После растворения-осадка фторидов и окисления плутония до Ри(1У) последний экстрагируют тенонлтрифторацетоном. Далее плутонии реэкстрагируют раствором НС1 и водную фазу затем упаривают до малого объема. Электролитическое выделение плутония, почти количественное, проводят в 1—2 N растворе КОН в присутствии ЫаСЮ. Гипохлорит натрия окисляет Ри(1У) до Ри(У1), который затем восстанавливается на катоде до четырехвалентного состояния и осаждается на нем в виде гидроокиси. Продолжительность электролиза составляет 5 час. при токе 200 ма. [c.134]

В работе была проверена возможность дальнейшего окисления Pu(IV) сульфатом церия(IV). При тройном избытке церия в растворах 1 и 5 Л/ H2SO4 через 2 часа стояния было найдено плутония всего на 8 и 7%, соответственно, больше истинного содержания. Таким образом, дальнейшее окисление плутония протекает достаточно медленно и не мешает определению конечной точки. Автор указывает на некоторую трудность наблюдения перехода индикатора в конечной точке и рекомендует проводить титрование при дневном освещении. [c.181]

Для предварительного окисления плутония до шестнвалент-ного была использована горячая хлорная кислота. Удаление избыточного окислителя при этом не является необходимым для устранения окисляющего [c.198]

Наиболее интересным методом среди методов окислительно-восстановительного титрования плутония по достигнутой точно-сти и малому влиянию многих примесей является метод Вотербери и Метца [717], о котором несколько раньше упоминал Метц [547]. Метод основан на количественном окислении плутония до шестивалентного выпариванием с хлорной кислотой и восстановлении Ри(У1) до Ри(1У) малым избытком стандартного раствора двухвалентного железа, который затем оттитровывается прн помощи автотитратора раствором церия(IV). Для образцов высокочистого металла получено среднее содержание плутония 99,98% со стандартным отклонением 0,02% в 11 определениях. Для анализа брали 3—5 г раствора плутония с концентрацией около 60 мг г раствора. Найденное значение совпадало с содержанием плутония в металле, полученным путем определения примесей спектральным методом и высоковакуумной плавкой металла. [c.201]

Для получения высокоточных результатов в работе используют весовой отбор больших проб, весовые бюретки, обратное титрование разбавленным раствором церия(IV). Этой же цели служит совмещение операций выпаривания проб для удаления нежелательных анионов и окисления плутония до шестивалентного. После взвешивапия пробы раствора все операции выполняют в одном стакане без переноса образца. Для иоключения субъективных оценок эквивалентной точки и ускорения процесса титрования применяют автотитратор [712], хотя, равным образом, применимо обычное потенциометрическое титрование. [c.201]

Было найдено, что ацетаты, цитраты, оксалаты и тартраты изменяют формальный потенциал в достаточной степени для того, чтобы можно было проводить окисление плутония до че-тырех валентного без анодного растворения ртути. Более подробно в работе были исследованы цитраты, которые ранее были использованы для кулонометрического определения урана [306]. [c.222]

Порядок работы. Помещают фоновый электролит и образец в соответствующую ячейку, раствор перемешивают и деаэрируют в течение 5 мин. Устанавливают потенциал, необходимый для восстановления плутония до Ри(П1), и включают ток. Время полного восстановления может меняться от 5 до 30 мин. в зависимости от начального валентного состояния -образца. Когда ток восстановления падает до уровня остаточного тока, электролиз прекращают, устанавливают новое значение потенциала, необходимое для окисления плутония до Ри (IV), и снова включают ток. Время окисления с описанными ячейками составляет 10 мин. В конце окисления считывают показание кул-онометра и исправляют его, если необходимо, на количество тока в холостом Опыте. Остаточные токи особенно малы для платиновой ячейки (до IО мка). [c.225]

Проводят окисление плутония до Pu(lV) при потенциале 845 мв до достижения остаточного тока. Условия измерения, номер образца и диапазон кулонометра могут быть записаны непосредственно на ленте автопотеп-циометра, регистрирующего количество тока во время электролиза. Далее определяют количество железа, [c.233]

Из сернокислых растворов, независимо от валентного состояния плутония в исходном растворе, купферон количественно осаждает плутоний в виде осадка состава Ри (СеНбМгОг), [161]. Окисление Ри (П1) происходит, по-видимому, за счег ионов водорода, а присутствующий в растворе купферон только способствует этому, так как связывает образующиеся ионы Ри в прочное комплексное соединение [161], Авторы [161] считают, что реакция окисления плутония протекает по уравнению [c.259]

Многочисленные технологические и аналитические методы выделения и очистки плутония основаны на соосаждении плутония. Для практической разработки схем выделения плутония, кроме теоретических основ, необходимо опираться на имеющиеся сведения, относящиеся к устойчивости степеней окисления плутония в определенных условиях, растворимости различных его соединений, кинетике окислительно-восстановительных реакций, поведению плутония при соосаждении с различными носителями, а также поведению примесей в аналогичных условиях. Данные по этим волросам, кроме двух последних, были подробно рассмотрены в предыдущих разделах. Ниже приведены литературные данные по поведению примесей, сопутствующих плутонию, а также по соосаждению плутония на различных носителях. [c.265]

Старик и сотр. [210] применили соосаждение плутония с диацетатом уранила для очистки плутония от естественных а-активных радиоэлементов (Ра, ТЬ, На, Ро), содержащихся в урановой смоляной руде, и показали возможность полного отделения от указанных элементов при 2-кратном осаждении. Выделение проводят из 0,1 N азотнокислого раствора. Вначале в этом растворе окисляют плутоний до шестивалентного состояния броматом калия. При окислении плутония марганец, содержащийся в руде, выпадает в осадок в виде перекиси. Это способствует лучшей очистке плутония от радиоэлементов (особенно от протактиния). После отделения осадка перекиси марганца Ри(У1) осаждают с осадком диацетата уранила, при 90°С двойным объемом 45%-ного раствора ЫаСООСНз из раствора 2 N НЫОз. Плотный кристаллический осадок диацетата уранила отделяют декантированием и после промывания растворяют ъ 2 N НЫОз. Эту операцию повторяют. После растворения осадка производят осаждение из восстановительной среды и тем самым отделяют плутоний от урана. Для более тщательного отделения урана авторы работы [210] после коицентрирова ния плутония (соосаждение с гидроокисью) применяли экстракцию ди-этиловым эфиром. [c.280]

Навеску сплава, содержащую 5 мг алюминия, растворяют в 2 мл S М НС1. Затем осторожно добавляют 2 мл конц. HNO3 для окисления плутония до Pu(IV), конец которого определяют по прекращению газовыделения и осветлению раствора, окрашенного в интенсивно коричневый цвет. Раствор переносят в колонку (35X2,2 см) с анионитом дауэкс-1 Х4 (50—100 меш, С1 -форма), предварительно обработанного 8 М НС1, и пропускают со скоростью 2 мл/мин. Колонку промывают 60 мл 8 М НС1. К элюату добавляют [c.398]

К порции раствора после растворения сплава (см. сгр. 400), содержащей по 40—100 мкг лантана и церия, добавляют 1 мг европия в качестве соосади-теля (он же служит внутренним стандартом для спектрального анализа). Раствор сильна нагревают с 1—ЗМНСЮ для окисления плутония до Ри (VI) и осаждают церий, лантан и европий добавлением НР. Осадок растворяют в конц НСЮ4 и раствор упаривают досуха для удаления избытка кислоты. Остаток растворяют в НС1, порции полученного раствора наносят иа медные электроды и проводят спектральное определение по методу искры. [c.411]

Исследовано фотохимическое окисление плутония(П1) в растворах соляной, азотной, серной и хлорной кислот [78]. При облучении светом ртутно-кварцевой лампы ПРК-7 раствора, содержащего 0,96 мг мл плутония(П1) в 3 М азотной кислоте, окисление происходит до плуто-ния(1У) и частично до плутония(У1). Для полного окисления плутония(П1) достаточно облучать раствор 0,5 ч. При дальнейшем увеличении времени облучения возрастает содержание плутония(У1) в растворе, однако плу-тоний(1У) окисляется до плутония(У1) значительно медленнее, чем плутоний(П1) до плутония(1У). После облучения раствора в течение 3 ч образуется 0,53 лгг/жл плутония(1У) и 0,43 мг/мл плутония(У1). При меньших концентрациях плутоний(П1) быстро окисляется до плу-тония(1У), который затем сравнительно медленно окисляется до плутония(У1). Если облучать раствор, содержащий только плутопий(1У), то он постепенно окисляется до плутония(У1) (рис. 18). [c.93]

Шестивалентный плутоний получается окислением четырехвалентного бихроматом калия (при концентрации бихромата 10 г/л при 95—98° в течение 1 часа) или персульфатом аммония (при концентрации персульфата 10 г/л в присутствии 1 г/л нитрата серебра при 35—40°). Быстрое окисление плутония до шестйвалентного происходит при 80° под действием следующих окислителей ЛОз", ВгОз", СггОт", ЗгОэ , МпОГ, Се , Мпбг- [c.527]

Шестивалентный плутоний образуется также окислением плутония низших валентных состояний 11,6 М хлорной кислотой при 195° при 100° заметного окисления не наблюдается. В концентрированной азотной кислоте за 15 мин. при 80° окисляется до шестивалентного 15% плутония. В концентрированных карбонатных растворах плутоний окисляется до шестивалентного 0,1 М раствором перхлората аммония (при 95— 100°), персульфатом аммония (при концентрации его 20 г/л и температуре 75—80°), озоном (при 90—100°) при этом через 10—20 мин. выпадает осадок карбоната К4[Ри02(С0з)з]. [c.527]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология