Водородная связь внутримолекулярная нитрофенолах

Если у о-нитрофенола водородная связь внутримолекулярная, то у п-нитрофенола она межмолекулярная, так как в последнем веществе водород удален от кислорода ннтрогруппы. [c.133]

Различают внутримолекулярные и межмолекулярные водородные связи. Примером веществ с внутримолекулярной водородной связью могут служить о-нитрофенол, перекись ацетила, ацетоуксусный эфир и др. [c.132]

Внутримолекулярная водородная связь. Наряду с межмолекуляр-ной Н-связью распространена и внутримолекулярная водородная связь. Образование ее возможно при одновременном наличии в молекуле акцепторной группы А—Н и донорной группы, содержащей атом В. Примером может сложить молекула о-нитрофенола [c.140]

Как можно объяснить отличие температуры плавления о-нитрофенола, в котором имеется внутримолекулярная водородная связь, от температуры плавления м- и п-нитрофенола Дайте подробное объяснение. [c.475]

Если водород фенольного гидроксила участвует в образовании внутримолекулярной водородной связи, то кислотные свойства его, как правило, сильно снижены [20]. В случае о-нитрофенола это снижение, правда, незначительно (р/С=7,17) если бы не было водородной связи, о-нитрофенол был бы значительно более кислым соединением (ср. табл. 33, стр. 221). [c.228]

Как же обстоит дело с орто-изомером Изучение моделей показывает, что группы NOa и ОН расположены таким образом, что возможно образование водородной связи в г/тра о5 ой молекулы. Подобная внутримолекулярная водородная связь образуется вместо межмолекулярной связи между молекулами других фенолов и молекулами воды поэтому о-нитрофенол не обладает малой летучестью, характерной для ассоциированной жидкости, и заметной растворимостью, характерной для соединений, образующих водородные связи с водой. [c.752]

Некоторые соединения подобно о-нитрофенолу, ацетону и др., образуют внутримолекулярные водородные связи. Так, внутренняя связь в молекуле ацетона устанавливается следующим образом [c.159]

Наличием внутримолекулярной водородной связи объясняют также способность о-нитрофенола (в отличие от /гара-изомера) перегоняться с водяным паром (он не образует межмолекуляр-ных водородных связей). [c.344]

По мере увеличения числа функциональных групп энергия адсорбции возрастает R уменьшается). Наличие внутримолекулярных взаимодействий, например водородных связей, наоборот, уменьшает ее способность к адсорбции (Rf увеличивается). Так, -нитрофенолы и о-нитроанилины имеют большее значение / /, чем м- и я-изомеры. Плоские молекулы адсорбируются лучше, чем неплоские. [c.57]

Для соединений фтора и кислорода характерно образование за счет водородной связи группировок из одинаковых молекул — ассоциаций (НаО) и (HF)m. Это сказывается на целом ряде свойств соединений и, в частности, на таких параметрах, как температуры кипения и замерзания. По относительной величине молекулярных масс НаО и H S для воды и /3 должны быть ниже, чем для сульфида водорода (—60,75 и —85,60 °С). В действительности они много выше (100 и О °С), что связано с увеличением молекулярной массы воды за счет ассоциаций ее молекул. Карбоновые кислоты в жидкой и газовой фазах существуют в основном в виде димеров. В белках, нуклеиновых кислотах и других органических соединениях, имеющих большое биологическое значение, водородная связь обеспечивает поперечное сшивание цепочечных молекул. Для некоторых соединений возможно также образование внутримолекулярной водородной связи, например в нитрофеноле. [c.122]

Если в спиртах, фенолах, первичных и вторичных аминах присутствует вторая функциональная группа, содержащая атомы кислорода или азота, то часто образуются внутримолекулярные водородные связи, особенно, если при этом возникают пяти-, шести- или семичленные циклы. В качестве примера можно привести салициловый альдегид и 2-нитрофенол [c.79]

Нитрофенол представляет собой желтое вещество (т.пл. 45 С). В молекуле существует внутримолекулярная водородная связь [c.515]

Наличие внутримолекулярной водородной связи, в отличие от межмолекулярной, приводит обычно к понижению точек плавления и кипения, так как возможность связывания молекул между собой исключена. Так, например, орто-нитрофенол плавится уже при 45 °С, в то время как пара-нитрофенол — при 114 С. Именно благодаря водородным связям полипептидные цепи, в частности хранитель наследственности дезоксирибонуклеиновая кислота ДНК, закручиваются в спиральные структуры, что исключительно важно для всех процессов в живой природе. [c.284]

Значительные различия в хроматографическом поведении изомеров можно наблюдать, сравнивая изомеры с различной способностью к образованию водородных связей. Сравнивая с этой точки зрения о- и -нитрофенолы, например, можно видеть, что п-нитрофенол способен прочно связываться с группой, являющейся акцептором водорода, в то время как о-нитрофенол этой способностью не обладает, так как его водород участвует лишь в образовании внутримолекулярной водородной связи [24]. [c.27]

Интересная группа исключений из правила нескольких функций встречается в ряду ароматических соединений. Веществами, летучими с паром, являются о-нитрофенол, салициловый альдегид и многие другие орго-дизамещенные производные бензола. Эта кажущаяся аномальная потеря полярных свойств объясняется тем, что все соединения, являющиеся такими исключениями, способны к образованию внутримолекулярных водородных связей. У такин [c.425]

Полученные изомеры легко разделяются. Например, о-нитрофенол имеет более низкую растворимость в воде, заметно более низкую температуру кипения и, кроме того, легко перегоняется с водяным паром. Эти свойства о-нитрофенола объясняются сильной внутримолекулярной водородной связью в его молекуле. [c.75]

Атом водорода в этих соединениях одновременно связан с двумя гетероатомами и как бы замыкает новое шестичлениое кольцо, имеющее квазиароматнческий характер. Это придает внутримолекулярной водородной связи большую прочность и значительно изменяет физические и химические свойства соединения. Например, о-нитрофенол имеет менее кислый характер, чем пара-изомер, более низкую температуру плавления, хуже растворим в воде и перегоняется с водяным паром. Электронодонорное влияние группы ОН иа ароматическое кольцо в нем ослаблено. В случае салициловой кислоты образование водородной связи усиливает кислотные свойства карбоксильной группы эта кислота сильнее, чем п-гидроксибензойная. Электронодонорное влияние группы ОН в Салициловой кислоте ослаблено. В хинизарине образование водородных связей заметно ослабляет кислотные свойства гидроксильных групп и значительно углубляет окраску соединения. [c.53]

Нитрование Фенол при взаимодействии с разбавленной азотной кислотой при комнатной температуре образует смесь о- и и-нитрофенолов, которая легко разделяется перегонкой с паром вследствие более высокой летучести ор-/ио-изомера, образующего внутримолекулярную водородную связь [c.508]

ТЫ зависит, как оказалось, от окружения данной группы это позволяет получить и некоторые дополнительные сведения. Так, например, максимум, обусловленный первым обертоном частоты валентного колебания —О—Н, обычно появляется около 7000 см , но он отсутствует, если группа ОН участвует в образовании водородной связи. Поэтому м- и п-нитрофенолы, у которых внутримолекулярная водородная связь невозможна, сильно поглощают около 7000 см . В случае же о-ннтрофенола образуется водородная связь О...Н...О между гидроксильной и нитрогруппами (см. стр. 154) и поглощение ОН смещается из указанной области. Этот эффект широко используется при исследовании водородной связи. [c.334]

Прочная водородная связь имеется в о-нитрофенолах. В о-нитро-анилинах, вопреки ожиданиям, по данным инфракрасной спектроскопии внутримолекулярной водородной связи нет [32]. [c.182]

Если у о-нитрофенола водородная связь внутримолекулярная, то у -нитрофенола она межмолекулярная, так как в последнем веществе водород удален от кислорода нитрогруппы. Константа диссоциации 2,6-диоксибензойной кислоты при 25°С равна 5,0-10 , для 3,5-диокси-бензойной кислоты она в 550 раз меньше. Это объясняется тем, что в последней внутримолекулярная водородная связь почти не проявляется, что усиливает связь О—Н в карбоксильной группе. Молекула о-этинилфе-нола интересна тем,что в ней водородная связь образуется за счет п-электронов тройной связи. [c.235]

Как уже указывалось, в о-нитрофеноле существует сильная внутримолекулярная водородная связь полоса валентных колебаний ОН-группы в этом соединении сдвигается на 400 см в область более низких частот. Большую прочность водородной связи в 2-нитрофеноло можно объяснить существованием структуры с резонансно стабилизированной водородной связью. Внутримолекулярные водородные связи в о-нитрофеноле и родственных производных были изучены методом ИК-спектроскопии Дабровской и Урбанским 1244). В работе [2451 были скоррелированы частоты колебаний ОН-групп в ИК-спектре и химические сдвиги ОН в ЯМР-спектре питрофе-нолов была изучена зависимость химических сдвигов от концентрации соединений в растворе. [c.85]

Однако у о- и /г-нитрофенолов разница в кислотности не так велика более того, орго-изомер имеет несколько меньшую кислотность. Возможно, в данном случае в орго-изомере возможно внутримолекулярное взаимодействие групп ОН и N02 с образованием водородной связи, приводящее к псевдоароматичес-кой системе [c.344]

Снять ЙК-спектр о- и -нитрофенола. Обратить внимрние на внутримолекулярную водородную связь в спектре о-изомера. [c.179]

При нитровании фенола можно получить 2,4-динитрофенол и 2,4,6-тринитрофенол (пикриновую кислоту). 2-Нитрофенол гораздо более летуч с водяным паром, чем 4-нитрофенол, что объясняется образованием внутримолекулярной водородной связи между соседними группами ОН и N02. При бромирова-нии фенола бромной водой очень легко образуется 2,4,6-три-бромофенол. [c.154]

В о-нигрофеноле в отличие от п-нитрофенола имеется внутримолекулярная водородная связь, которая сохраняется в растворе H I3. [c.237]

Электроноакцепторные заместители (оттягивающие электроны) увеличивают кислотность фенолов, электронодонорные — уменьшают ее. Поэтому хлорфенолы и нитрофенолы — значительно более сильные кислоты, чем фенол, а алкилфенолы имеют меньшие константы кислотности. На величину кислотности влияет и сопряжение заместителя с бензольным кольцом фенола. Образование водородных связей (что детектируется, в частности, спектрами комбинациойного рассеяния и парамагнитного резонанса) [5, с. 182—184]1 может влиять на кислотность фенолов. Так, при вовлечении фенольных гидроксилов в образование внутримолекулярных водородных связей (например, у орго-замещенных) происходит уменьшение константы кислотности фенолов [5, с. 195],. [c.24]

Низкие значения предэкспоненциальных множителей связаны в этих реакциях со значительным стерическим экранированием радикала, причем для ортозамещенных нитрофенолов предэкспоненциальный множитель дополнительно снижается за счет стерических эффектов нитрогрупп. Следует отметить, что в ортозамещенных нитрофенолах водород гидроксильной группы связан с нитрогруппой внутримолекулярной водородной связью, тогда как остальные фенолы при исследованных концентрациях ассоциированы [c.157]

Парахор чувствителен к различного рода изменениям в структуре молекулы и в природе химической связи. Например, парахоры о-нитрофенолов резко отличаются по величине от парахоров соответствующих мета- и пара-изомеров. В о-нитрофенолах благодаря близкому расположению групп —МОг и —ОН возникает внутримолекулярная водородная связь между ними, в мета- и пара-изомерах такая связь не образуется. Образование внутримолекулярной водородной связи сопровождается уменьшением парахора на 14 единиц. Парахор этой связи поэтому отрицателен и равен —14. На эту же величину уменьшается нарахор при образовании хелатов. [c.44]

Схема расчета величин Дцн была предложена Эда и Ито [47], интерпретировавшими дипольные моменты салицилового альдегида и о-нитрофенола — соединений с шестичленными циклами внутримолекулярных водородных связей. Рассмотрим ее на другом примере— азометинах (VIII) и (IX) с соответственно шести-и пятичленным циклами внутоимолекуляоных волополных рвязей [42, 48]. [c.222]

Из сказанного выше следует, что о-нитрофенол значительно менее полярен, чем его изомеры. Наблюдаемое различие в поведении обусловлено образованием в о-нитрофенолах внутримолекулярных водородных связей (хелатных связей), в то время как м- и п-нитрофенолы образуют межмолекулярные водородные связи. Эти изомеры в неполярных растворителях ассоциированы аналогично простым фенолам, а в полярных кнслородсодерл<ащих растворителях образуют водородные связи с молекулами растворителя [c.18]

Цвету нитрофенолов посвящены многочисленные работы. Большинство нитрофенолов бесцветны или почти бесцветны (.и- и п-нитрофенолы, 2,4-динитрофенол), другие окрашены в желтый цвет (о-нитрофенол, пикриновая кислота). Возникновение окраски обусловлено ионизацией. Так, перекристаллизацией из концентрированной соляной кислоты или лигроина можно получить почти бесцветную пикриновую кислоту. Полученные при этом кристаллы под действием влаги воздуха окрашиваются спустя некоторое время в желтый цвет. В воде, спирте и эфире пикриновая кислота образует желтые растворы. Окраска о-ннтрофенола, значительно более темная, чем окраска и-ни-трофенола, обусловлена, по всей вероятности, наличием внутримолекулярной водородной связи. [c.19]

Соединения, имеющие внутримолекулярную водородную связь, резко отличаются по своим свойствам от изомерных им соединений, в которых по стерическим причинам водородная связь образоваться не может. Примером таких изомерных соединений являются некоторые двузамещенные бензола, например оксибензальдегиды, нитрофенолы и т. п. [c.184]