Водородная связь внутримолекулярная салициловом альдегиде

Димер муравьиной кислоты не диссоциирует даже в парах. Водородная связь может быть межмолекулярной и внутримолекулярной. Салициловый альдегид и /г-оксибен-зальдегид очень сильно отличаются друг от друга по физическим свойствам. Первый плавится при 1,6° С, второй — при 116° С. Такое резкое различие объясняется возникновением внутримолекулярной водородной связи у салицилового альдегида, что ослабляет возможность связи полярных групп соединения с окружающими молекулами в то же [c.38]

Салициловый альдегид представляет собой маслянистую жидкость (т. кип. 196,5 °С). В нем имеется внутримолекулярная водородная связь (см. раздел 1.2.8), влияющая на такие физические свойства, как растворимость и летучесть. Так, салициловый альдегид в противоположность 3- и 4-оксибензальдегидам, летуч с паром. Салициловый альдегид да т с хлоридом железа (III) красное окрашивание. При окислении образуется салициловая кислота. [c.380]

Различают внутри- и межмолекулярную водородную связь. Внутримолекулярная водородная связь имеет место, например, в салициловом альдегиде [c.233]

При образовании внутримолекулярной водородной связи молекула теряет способность к межмолекулярной ассоциации. Например, отсутствует ассоциация у салицилового альдегида и наблюдается у изомерных м- и /г-оксибензойных альдегидов, у которых нет внутримолекулярной Н-связи и [c.128]

В достаточно больших молекулах водородные связи могут образовываться в пределах одной молекулы между отдельными ее частями. В качестве примера молекулы с внутримолекулярной водородной связью можно привести молекулу салицилового альдегида [c.118]

Кроме межмолекулярной возможно образование и внутримолекулярной водородной связи, как, например, в молекуле салицилового альдегида [c.79]

Если в спиртах, фенолах, первичных и вторичных аминах присутствует вторая функциональная группа, содержащая атомы кислорода или азота, то часто образуются внутримолекулярные водородные связи, особенно, если при этом возникают пяти-, шести- или семичленные циклы. В качестве примера можно привести салициловый альдегид и 2-нитрофенол [c.79]

Интересная группа исключений из правила нескольких функций встречается в ряду ароматических соединений. Веществами, летучими с паром, являются о-нитрофенол, салициловый альдегид и многие другие орго-дизамещенные производные бензола. Эта кажущаяся аномальная потеря полярных свойств объясняется тем, что все соединения, являющиеся такими исключениями, способны к образованию внутримолекулярных водородных связей. У такин [c.425]

Известны примеры особо прочных внутримолекулярных водородных связей. Такого типа связи возникают, если структура самой молекулы способствует их образованию. В этом случае внутримолекулярные водородные связи подавляют возможные меж.молекулярные водородные связи это проявляется в химических свойствах веществ, изменяя обычные функциональные свойства групп, например способность водорода к ионизации. Одним из многих известных примеров является значительно большая летучесть салицилового альдегида (о-оксибен-зальдегид) по сравнению с /г-оксибензальдегидом [c.31]

Наличие внутримолекулярной водородной связи в перечисленных соединениях и им подобных было в последнее время доказано спектроскопическими наблюдениями. Изучение инфракрасных спектров, обязанных своим происхождением колебаниям атомов и атомных групп, дало возможность установить, что у всех гидроксильных производных при волновом числе около 7100 см наблюдается характерный максимум поглощения. Однако именно в тех веществах, в которых следует допустить наличие внутримолекулярной водородной связи с участием гидроксильной группы, максимум при 7100 см.— отсутствует. Пики при указанной частоте в инфракрасном спектре были отмечены для т-нитрофенола, для о-крезола, для о-хлорфенола, для гидрохинона, но их не оказалось в спектрах о-нитрофенола, салицилового альдегида, метилсалицилата, 1,5-ди-оксиантрахинона и ацетилацетона. [c.70]

Внутримолекулярные водородные связи. Водородная связь может также возникнуть между атомами водорода и отрицательными атомами полярных групп в одной и той же молекуле. Например, в о-нит-рофеноле а) и салициловом альдегиде (б) [c.70]

Наибольший интерес представляет выяснение связи между химическим строением вещества и его полярографическим поведением, а также изучение механизма реакций на электроде. Так, например, полярографическое поведение азомети-нов с внутримолекулярной водородной связью (производные салицилового и о-тозиламинобензойного альдегидов) подтвердило некопланарность молекулы азометинов и ее бензо-идное строение в растворе. Установлена связь между потенциалами полуволн и некоторыми оптическими характеристиками азометинов, которую предложено использовать для предварительной оценки люминесцентных свойств и чистоты азометиновых соединений полярографическим методом (Ю. И. Вайнштейн, Ю- А. Давыдовская). [c.30]

Соединения, в которых гидроксильная группа связана внутримолекулярной водородной связью, дают сигналы ОН-протоноБ в очень слабом поле, причем их положения не зависят от растворителя и концентрации. Так, салициловый альдегид дает сигнал гидроксильного протона при 10,956, [c.133]

Салициловый альдегид существует в плоской конформации с внутримолекулярной водородной связью в 3-нитросали-циловом альдегиде по данным дипольных моментов зафиксировано присутствие двух форм в одной из них гидроксильная группа связана водородной связью с альдегидной группой, в другой — с нитрогруппой [10]. [c.496]

Водородная связь может быть не только межмолеку-лярной, но и внутримолекулярной. Например, в салициловом альдегиде [c.117]

Задача 25.2. Для какого нз следующих соединений можно ожидать образования внутримолекулярной водородной связи о-нитроанилин, о-крезол, о-оксн ензойная кислота (салициловая кислота), о-оксибензальдегид (салициловый альдегид), о-фторфенол, о-ок-снбензонитрнл [c.753]

Люминофоры с экзоциклической СН=М-группой — азоме-тины и азины — легко получаются нагреванием ароматических альдегидов с аминами и гидразином в органических растворителях. Важной структурной особенностью большинства люминофоров этого ряда является наличие в альдегидном ароматическом ядре, в о-положении к СН=М-груп-пе, гидроксила, образующего с атомом азота этой группы внутримолекулярную водородную связь [1]. Такие люминофоры светятся в твердом состоянии и в замороженных растворах, где энергетические потери на безызлучательные переходы минимальны. Альдегидными составляющими таких соединений обычно служат салициловый и 2-гидрокси-1-нафтойный альдегиды, например, I и II. [c.41]

Центральная часть потенциальной поверхности многоатомной нежесткой молекулы имеет несколько минимумов, соответствующих различным стационарным конфигурациям молекулы. Энергетически наиболее выгодный путь, соединяющий эти минимумы, определяет характер внутреннего вращения. Если в состав молекулы входят протонодонорные и протоноакцепторные группировки и в некоторых конформациях между ними возможно взаимодействие через атом водорода, то это сказывается на ряде физических и химических свойств молекулы, что позволяет говорить о существовании внутримолекулярной водородной связи. Энергией] внутримолекулярной связи называют обычно разность энергий этой конформации и какой-нибудь другой стабильной конформации, в которой возможность непосредственного взаимодействия между донорной и акцепторной группами отсутствует. В случаях, когда таких конформаций несколько, энергия внутримолекулярной связи зависит от выбора конечного состояния. Например, для молекулы салицилового альдегида существует три возможных значения энергии внутримолекулярной водородной связи в соответствии с выбором конфигураци конечного состояния [c.236]

Схема расчета величин Дцн была предложена Эда и Ито [47], интерпретировавшими дипольные моменты салицилового альдегида и о-нитрофенола — соединений с шестичленными циклами внутримолекулярных водородных связей. Рассмотрим ее на другом примере— азометинах (VIII) и (IX) с соответственно шести-и пятичленным циклами внутоимолекуляоных волополных рвязей [42, 48]. [c.222]

Внутримолекулярные водородные связи первого типа энергетически весьма прочны такого типа связь имеется, например, в енольной форме р-дикетонов и в салициловом альдегиде [c.181]

Многие вещества, подобные салициловому альдегиду, салициловой кислоте, о-нитрофенолу и т. д., содержащие гидроксильные группы в орто-положении по отношению к заместителям, способным образовывать водородные связи, часто обладают необычными физическими свойствами по сравнению с мета- или пара-изомерами. Это обусловлено тем, что образование внутримолекулярных, а не межмолекулярных водородных связей уменьшает межмолекулярное взаимодействие, в результате чего понижаются температуры кипения, увеличивается растворимость в неполярных растворителях и т. д. Соединения с внутримолекулярными водородными связями часто называют хелатными (от греческого hele — клешня), а кольцо, образующееся при этом,— хелатным кольцом. [c.314]

В некоторых орто-замещенных фенолах имеется внутрилюлеку-лярная водородная связь, и разбавление не влияет так заметно на их спектр. Фенолы с очень сильными внутримолекулярными водородными связями дают сигналы в области от —2,5 до —0,5 т, независимо от разбавления (например, для метилового эфира салищиловон кислоты —0,58 т для салицилового альдегида —0,95 т дл. 1 ( -оксиацетофе юна —2,05 т, рис. 3-19). [c.104]

К стерическим препятствиям в известной мере примыкают орто-эффекты ряда заместителей, а также образование внутримолекулярных водородных связей. Например, вследствие /-эффекта группы —ОН п-нитрофенол и о-нитрофенол должны были бы восстанавливаться труднее ж-нитрофенола. На самом же деле в кислой среде о-нитрофенол восстанавливается значительно легче ( = 120 мВ) не только п-, но и ж-нитрофенола. Это объясняется тем, что над полярным эффектом группы —ОН превалирует влияние образования внутримолекулярной водородной связи, поляризующей нитрогруппу и облегчающей присоединение электрона [85]. В щелочной среде, где эти соединения находятся в виде ионов фенолята и образование внутримолекулярной водородной связи невозможно, орто- и пара-изомеры восстанавливаются при одних и тех же потенциалах. Подобный эффект отмечался и для о-нитро-ацетанилида, Л/ -нитрофенил-Л/ -фенилацетамидов, 4(7)-нитробенз-имидазола, 4(7)-нитробензотриазола и т. д. [90—92]. В случае же салицилового альдегида восстановление карбонильной группы имеет место при более отрицательных потенциалах, чем электровосстановление нехелатизированного -оксибензальдегида, что объясняется стабилизацией структуры с внутримолекулярной водородной связью [93]. а-Трополон также восстанавливается труднее, чем его метиловый эфир и р-трополон [94]. [c.129]

У шиффовых оснований — производных анилина и салицилового альдегида или о-тозиламинобензальдегида, имеющих внутримолекулярную водородную связь,— в водно-спиртовых буферных и диметилформамидных растворах на полярограмме имеется [c.94]

В табл. 53 приведены примеры соединений, у которых образование водородной связи происходит внутримолекулярно. Поглощение о-фенилсульфонилфенола за счет группы ОН составляет 3292 СМ", т. е. сдвинуто в сторону более длинных волн, как это наблюдается в салициловом альдегиде и нитронафтоле, что указывает на образование сильной водородной связи. В сульфоксидах и нитрозосоединениях водородная связь очень сильная, и поэтому поглощение, соответствующее группе ОН, в области, близкой к 3200 СМ , вовсе на наблюдается. [c.342]

Зависимость ассоциации по водородным связям от расположения функциональных групп в молекулах и других стерическпх эффектов ясно проявляется в особенностях диэлектрического поведения орто-соединений (см. рис. 3, 6). Особо следует сказать о соединениях с прочными внутримолекулярными водородными связями. В этих случаях (гваякол, о-нитрофенол, салициловый альдегид) значения g близки к единице и мало изменяются с температурой, что соответствует поведению онзагеровских жидкостей [c.275]

Образование водородной связи обычно облегчает полярографическое восстановление. Так, вследствие полярного влияния л-оксигруппы п-нитрофенол восстанавливается при более отрицательных потенциалах, чем л-нитрофенол. Однако в кислой среде о-нитрофенол (373) восстанавливается еще легче, так как влияние образования водородной связи превышает полярный эффект [88[. Водородная связь способствует поляризации нитрогрунпы и облегчает перенос электрона. Влияние этого протона эквивалентно влиянию протонов из раствора и соответствует общему кислотному катализу. Для о-нитроанизола, неспособного образовывать внутримолекулярные водородные связи, эти эффекты не наблюдаются [441[. Аналогичные результаты были получены для о-нитро-бензамидина (374) [442] и салицилового альдегида (375), однако последний изомер восстанавливается труднее ж-оксибензальдегида [443]. [c.194]

По данным исследований методом комбинационного рассеяния света 1116], межмолекулярная водородная связь, обусловливающая моменты ассоциации, и внутримолекулярная водородная связь часто встречаются в соединениях высокомолекулярной структуры органических веществ. Нанример, внутримолекулярная водородная связь (показана пунктиром на схеме) обнаружена в дигидробензойной кислоте, в салициловом альдегиде, в нитрофеноле и т. д. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология