Амины формильные производные

Л/-Формильные и Л/-ацетильные производные аминов легко гидролизуются при нагревании с разбавленными растворами щелочи или сильной кислоты. При этом, формильные производные гидролизуются значительно быстрее ацетильных. [c.245]

Недавно несколько третичных аминов ряда стероидов были окислены хромовым ангидридом в пиридине в Ы-формильные производные с высоким выходом [2) (пример 6.5), а вторичные алифатические амины — в соответствующие амиды с низким выходом [31 [c.407]

При получении вторичных аминов, особенно при высоких температурах, образуются формильные производные аминов, поскольку муравьиная кислота легко формилирует (см. стр. 394). В таких случаях приходится включать дополнительную стадию реакции — гидролиз образовавшегося Ы Дизамещенного формамида. [c.483]

Углекислота даже при сравнительно низких температурах восстанавливается в присутствии аминов в муравьиную кислоту. При 80—100° образуются формиаты соответствующих оснований, а при 150° получаются формильные производные [61]. [c.229]

При получении вторичных аминов, особенно при высоких температурах, образуются формильные производные аминов, поскольку муравьиная кислота является хорошим формилирую-шим средством (см. разд. Г,7.1.4.2). В таких случаях приходится дополнять синтез стадией гидролиза образовавшегося Ы-ди-замещенного формамида. [c.204]

Обработка хлором Ы-ацильных, в частности Н-формильных, производных первичных аминов в среде индиферентного растворителя приводит к нормальному замещению [c.246]

Формиат аммония при нагревании с ароматическими аминами (анилином и его гомологами) до 100—20<У реагирует, отщепляя аммиак и образуя муравьинокислые соли аминов, которые при более высокой температуре переходят с отщеплением воды в формильные производные [c.578]

Здесь же представляется уместным рассмотреть поведение при восстановлении N-формильных производных аминов. Этому [c.81]

Возможность образования Ы-формильных производных аминов предусматривается также одной из работ , в которой авторы допускают возможность взаимодействия формамида с кетоном или альдегидом в гидратной форме. Например [c.264]

Предлагаемый авторами механизм реакции позволяет легко понять возможность наличия в продуктах реакции формильных производных первичных и вторичных аминов, наблюдавшегося различными исследователями. Тем не менее, по нашему мнению, предложенная схема реакции не отличается особыми преимуществами перед другими описанными выше схемами и оставляет вопрос [c.265]

Вода, выделяющаяся во второй стадии, гидролизует формамид, что приводит к образованию формиата аммония, могущего служить восстановительным агентом. Естественно, что введение в реакционную массу вещества, связывающего воду, должно понижать концентрацию формиата аммония, откуда следует, что выход продуктов восстановления, т. е. формильных производных аминов, уменьшится (ср., например, данные опытов с применением безводного гипса, стр. 258). [c.267]

Также следует отметить возможность расщепления формильных производных получаемых аминов с помощью скелетного никелевого катализатора. По мнению авторов, такое расщепление происходит по схеме [c.268]

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную нисходящим холодильником, капельной воронкой и тер.мо-метром, доходящим почти до дна колбы, помещают ПО г карбоната аммония и 115 г технической муравьиной кислоты. Смесь нагревают на масляной бане при 165° до тех пор, пока не прекратится отгонка воды. К полученному формамиду прибавляют (при 160—180°) 50 г циклогексанона, после чего нагревание продолжают еще 7 час. Отгоняющийся с водой кетон отделяют от воды и вновь вводят в реакцию. После охлаждения реакционную массу разбавляют двукратным количеством воды. Выделившееся формильное производное амина отделяют и подвергают гидролизу при кипячении в колбе с обратным холодильником с 75 мл кон- [c.269]

Рассчитайте константу скорости реакции образования формильных производных З-нитро-4-хлоранилина, 4-нитро-З-бром-анилина, 3,4-дихлоранилина и З-диметиламино-5-хлоранилина при взаимодействии аминов с муравьиной кислотой в 67%-ном пиридине при 100° С. [c.281]

В этой же лаборатории исследовалась возможность модификации аминокислоты в аминоацил-т-РНК. На примере валил-т-РНК, амино-ацилированной валином, было показано, что при действии формильных производных различных аминокислот, активированных карбодиимидом, получаются дипептидные производные т-РНК. [c.523]

Из альдегидов образуются нитрнлы и формильные производные аминов, а из кетонов — амиды [c.293]

При взаимодействии кетена с муравьиной кислотой образуется стойкий смешанный ангидрид, который легко перегоняется [71, 138]. Этот смешанный ангидрид реагирует с аминами с образованием почти исключительно формильных производных [138]. Эмери и Голд [72] изучали реакции смешанного ангидрида, полученного взаимодействием кетена с хлоруксусной кислотой, с ароматическими аминами они нашли, что при реакции с анилином в бензоле образуется главным образом хлорацетильное производное, тогда как в более полярной среде — 507о-ном водном ацетоне — основным продуктом реакции является ацетильное производное. [c.206]

Для ЭТОЙ цели удобно пользоваться ацетанилидом и его гомологами. Кроме того, применялись и формильные производные первичных ароматических а.минов, а также арилсульфо нильные производные первичных аминов. [c.350]

Окисление стероидных аминов можно проводить с помощью СгОз в пиридине [108]. Например, ацетилрегин окисляется до Л -формильного производного с выходом 96% [схема (8.46)]. В этом и других случаях в результате окисления преимущественно расщепляется первичная С—Н-связь, в то время как обычно более реакционноспособная третичная связь С—Н вообще не атакуется. Это можно объяснить, если учесть, что образование а-аминоспирта путем расщепления третичной С—Н-связи стерически затруднено. Например, в ацетилрегине атаке по атому водорода, присоединенному к атому С-20, мешает метильная группа у С-13. [c.346]

С муравьиной [107] и хлоруксусной [49] кислотами также образуются соответ- ствующие смешанные ангидриды смешанный ангидрид с муравьиной кислотой устойчив при перегонке и может быть применен для синтеза N-формильных производных аминов смешанный ангидрид из уксусной и хлоруксусной кислот также можно нри-менять для получения либо ацетильных, либо хлорацетильных производных, в зави- симости от условий реакции. [c.721]

Недавно Штапль и Вагнер опубликовали работу, посвященную реакции Валлаха. Авторы показали, что формильные производные аминов обычно не вступают в Э7у реакцию и при их образовании течение процесса затрудняется. Поэтому избыток муравьиной кислоты нежелателен. Можно предположить, что первичный продукт конденсации получается при взаимодействии карбонильных соединений и аминов. Этот продукт конденсации (алканоламин, алкилидендиамин или основание Шиффа) восстанавливается затем муравьиной кислотой. Например, при [c.57]

Описан и используется в заводской практике другой метод введения альдегидной группы в ароматические соединения, в том числе и в углеводороды. Реагентом, вносящим карбонильный заместитель, служит здесь не окись углерода И.ТИ цианистоводородная кислота, а остаток муравьиной кислоты, формил, находящийся в связи с азотом, чаще всего в виде формильных производных вторичных жирноароматических аминов, например в виде фор-мил-монометиланилпна 6H3N( HO) Hs. Конденсирующим средством служат преимущественно хлористые соединения фосфора (например PO I3) указываются также хлористые соединения серы, фосген и хлористый алюминий [c.741]

Наконец, укажем, что углекислота в присутствии аминов при сравнительно низких температурах легко восстанавливается в муравьиную кислоту32 . При 80—100° образуются формиаты соответствующих оснований, а при 150° получаются их формильные производные. [c.59]

В стакан емкостью 250 мл помещают 55 г бикарбоната аммония и постепенно приливают к нему 57,5 г 85%-ной муравьиной кислоты 3 . После прекращения вспенивания смесь нагревают на сетке до 165° (термометр в реакционной смеси). Полученную смесь формамида и формиата аммония переливают в трехгорлую круглодонную колбу емкостью -500 мл. снабженную капельной воронкой, термометром, доходящим почти до дна колбы, и отводной трубкой с нисходящим холодильником (прибор 20 в приложении 1) и в течение 45 лшн прибавляют 25 г циклогексанона при 160—170°. Затем смесь нагревают при 160—180° 3 час. Ото-гнавщееся с водой небольшое количество циклогексанона отделяют, высушивают и снова вводят в реакцию. Нагревание при 180° продолжают еще 3 час. После охлаждения смесь разбавляют двухкратным количеством воды, чтобы растворить непрореагировавшие компоненты реакции, отделяют образовавшееся формильное производное амина и гидролизуют кипячением с 50 мл конц. НС1 2 час с обратным холодильником (прибор 2 в приложении 1). По окончании гидролиза небольшую примесь непрореагировавшего циклогексанона извлекают два раза бензолом порциями по 40 мл и отбрасывают. Водный слой помещают в колбу для перегонки с водяным паром, добавляют 40%-ный раствор едкого натра до сильнощелочной реакции и отгоняют с паром циклогексиламин (прибор 4 в приложении 1), продолжая перегонку до тех пор, пока дистиллат не станет лишь слабощелочным. Насыщают дистиллат поваренной солью и извлекают [c.78]

Лейкарт впервые, изучив взаимодействие формамида с бензаль-дегидомЗ-4, нашел, что направление реакции при этом совершенно иное. Главным продуктом этой реакции является трибензил-амин наряду с формилдибензиламином, дибензиламином (10—15%), формилбензиламином и бензиламином, причем выход формильных производных незначителен. Им также было обнаружено, что формамид в указанном процессе может быть с успехом заменен формиатом аммония, который, очевидно, при высокой температуре реакции превращается в формамид. В дальнейшем Лейкарт распространил эту реакцию на кетоны, что позволило ему получить еще много различных первичных аминов. Так, при 4—5-часовом нагревании бензофенона с формиатом аммония в запаянной трубке при 220—230° был получен с количественным выходом формил-бензгидриламин [c.256]

Употребив типичные катализаторы гидрирования—никель, кобальт, железо, гледь, платину и палладий, авторы показали, что присутствие этих веществ в реакционной смеси заметно снижает температуру реакции (на 20—80°), ускоряет процесс (в 10— 12 раз) и повышает выход аминов . Из того факта, что в ряде случаев при снижении температуры и уменьшении времени реакции формильные производные аминов не образуются, авторы делают вывод, что формильные производные аминов не могут являться первичными продуктами реакции. [c.266]

В конечной стадь И ион аммония отдает протон образовавшемуся промежуточному соединению, что приводит к образованию К -формильного производного амина и аммиака [c.267]

U—185° U сопровождается выделением небольшого количества продуктов—воды, углекислого газа, аммиака и, частично, кетона, который периодически возвращают в реакщш. По мере нагревания смесь становится все более и более однородной. Когда отгонка воды практически прекратится (175—185°), смесь выдерживают еще 3—10 час. при 175—185° (большей частью оказывается достаточным 4 часа). Затем охлаждают и осторожно разбавляют двойным объемом воды, в которой растворяется не вошедший в реакцию формамид. Не растворенной в воде остается смесь, состоящая из формильного производного амина, свободного амина и не вошедшего в реакцию кетона, застывающая иногда в твердую кристаллическую массу. Ее затем смешивают с 100 мл концентрированной соляной кислоты и, если нужно,—с водой (для перевода хлоргидрата амина в раствор), после чего подвергают нагреванию на водяной бане. Гидролиз полностью заканчивается в 30—50 мин. [c.269]

Смесь 3 г ацетофенона и 6 г сухого формиата аммония нагревают в запаянной трубке при 220—230° в течение 4—5 час. По окончании реакции трубку охлаждают и вскрывают (остаточное давление ). Полученный продукт—формильное производное—кипятят с обратным холодильником в течение 2—3 час. со спиртовым раствором едкого кали, после чего смесь подвергают перегонке с водяным паром. Образовавшийся амин отделяют от невошедшего в реакцию ацетофенона соляной кислотой. Выделение амина из солянокислого раствора достигается нейтрализацией последнего раствором щелочи. [c.269]

Более эффективный способ — перевод аминов в нейтральные производные (Л -трифторацеамиды, 4 -нитроазобензол-4 -карбокса-миды, формильные производные, производные 2,5-гександиона и др.). У-трифторацетамиды изомеров ароматических аминов [6] были разделены на колонке длиной 5,4 м и диаметром 3 мм, заполненной 9,5% апиезона I и 3,6% карбовакса 20М, нанесенными на Аэропак-30, при температуре 152°. 4 -Нитроазобензол-4 -карбо-ксамиды первичных и вторичных ароматических аминов [7] разделялись на колонке с силиконовой смазкой (2,5%) на хромосорбе У при 270°. о-Толуидин отделялся от смеси м- и -изомеров. Хо- [c.72]

В смешанном ангидриде формильный остаток значительно более активен, чем ацетильный, и поэтому реакция с амином идет однозначно в сторону образования iV-формильного производного СНзСООСНО + ArNHa —v ArNH HO + СН3СООН [c.399]

Шульгин [3] получил треонин-К 5 из 2-бро.м-З-метоксимасля-ной кислоты [4] (более низко плавящийся изомер, т. пл. 46—52°) и аммиака-К>5, пользуясь вариантом методики Картера и Веста [4]. Эта методика, в которой применяется более низко плавящийся изомер, имеет то преимущество, что при реакции аллотреонин не образуется и стадия получения формильных производных является излишней [4]. По-видимому, 2-амино-З-метокси-масляную-N s кислоту в качестве промежуточного соединения не выделяли. Выход треонина-Х из 3,5 г бромкислоты составлял 0,71 г (35%). [c.172]

Действием формилирующих агентов в положение 2 тиофтена легко можно ввести формильную группу, причем соответствующий 5-алкил-2-формилтиоф-тен получается с выходом 76%. Из этого альдегида легко можно получить соответствующее аминометильное производное (восстановлением оксима), а при конденсации с нитрометаном и последующем восстановлении р-амино-этильное производное. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология