Глиоксаль, окисление его

Окисление цитраля озоном тоже позволяет судить о положении двойных связей озонид распадается на ацетон, левулиновый альдегид и глиоксаль [c.216]

Гексаоксибензол и продукты его окисления. — Интересно отметить, что диальдегид глиоксаль ОНС— СНО, продукт озонирования бензола, способен в соответствующих условиях претерпевать тримеризацию с образованием ароматического кольца. В присутствии крепкой щелочи этот диальдегид диспропорционируется в гликолевую кислоту [c.298]

Окисление ацетилена двуокисью азота приводит к образованию более 30% глиоксаля, что имеет практический интерес [23] [c.202]

Мономерный глиоксаль — твердое вещество желтого цвета (т. пл. 15°, т. кип. 50,4°). Обычно он существует в разнообразных полимерных формах. В процессе производства глиоксаля окислением этиленгликоля этот диальдегид получается в виде 30%-ного водного раствора, в котором глиоксаль, как и формальдегид, находится в виде ряда нелетучих гидратов. [c.309]

Глиоксаль ОНС—СНО, вещество желтого цвета, темп. пл. 15° С, темп. кип. 51° С. Пары глиоксаля зеленого цвета. В водном растворе дает бесцветный гидрат (НО)гСН—СН(0Н)2- При выпаривании водных растворов легко полимеризуется, образуя бесцветные полимеры. Получают глиоксаль окислением этиленгликоля воздухом в присутствии медного катализатора [c.221]

В предыдущем разделе было установлено, что окисление метана может быть однозначно объяснено кинетикой стационарного состояния, которая постулирует, что концентрация промежуточных продуктов, а следовательно, и скорость реакции, достигают стационарного состояния, зависящего только от постепенного расходования реагирующих веществ. Однако по отношению к высшим членам гомологических рядов от концепции стационарного состояния следует отказаться по крайней мере применительно к окислительным реакциям при низкой температуре, характеризующимся появлением холодного пламени и двухстадийного воспламенения.-Эти явления свойственны всем углеводородам и соединениям углеводородных рядов, особенно эфирам и альдегидам, кроме метана, метилового спирта, бензола, этилена, глиоксаля и формальдегида. [c.249]

Бреттон, Уэн и Додж [11] получили небольшие количества малеино-вой кислоты и формальдегида, а также следы глиоксаля при окислении н-бутана над катализатором из пятиокиси ванадия на носителе при высоком отношении воздуха к углеводороду. Около 80% углеводорода окислялось при этом до окиси углерода и углекислого газа. [c.339]

В этом процессе гликоль окисляется в глиоксаль воздухом при 345°С я давлении 10 атм. Для ингибирования дальнейшего окисления проводят частичное отравление поверхности катализатора, вводя небольшие количества соединений галогенов (чаще всего дихлорэтилен). Катализатором является окись меди (3-8%), нанесенная из нитрата на инертную тугоплавкую окись алюминия /14/. [c.298]

Этот метод, разработанный фирмой Карбайд энд карбон кемикл корпорейшн , заключается в следующем. Этиленгликоль подвергают парофазному окислению избытком воздуха при 250—300° над медным катализатором [28]. Чтобы подавить дальнейшее окисление глиоксаля, к парогазовой смеси прибавляют следы галоидного соединения, например хлористого водорода. Этот прием напоминает прибавление дихлорэтана к этилену при парофазном окислении последнего в окись этилена (гл. 9, стр. 159). Максимальный выход достигает 50%. [c.309]

Из других реакций этиленгликоля следует указать на каталитическое парофазное окисление в глиоксаль (гл. 16, стр. 309) [c.355]

Варьируя условия окисления и катализаторы, ацетальдегид можно превращать в другие соединения. Смесь ацетальдегида с воздухом над пемзой при 180—200° дает глиоксаль [c.206]

Было найдено, что, помимо конечных продуктов (СО, СО2, Н2О), при окислении метана образуются формальдегид и муравьиная кислота, при окислении этана и этилена — формальдегид, ацетальдегид и муравьиная кислота, и, наконец, ацетилена—формальдегид, муравьиная кислота, глиоксаль и его полимер. Ни в одном случае пе наблюдалось выделения углерода и водорода в свободном состоянии. Наиболее реакционноспособными оказались смеси, содержащие углеводород и кислород в соотношении 1 1 и 2 1. Избыток кислорода над эквимолекулярным соотношением всегда замедлял реакцию. Из всех четырех исследованных углеводородов наиболее трудно окисляемым оказался метан. [c.11]

Кистяковский и Ленер [8] изучали окисление ацетилена в струевых условиях при атмосферном давлении. Данные их опытов приведены в табл. 62. Кроме продуктов, перечисленных в таблице, был обнаружен еще к глиоксаль. [c.369]

Стеси и Макдональд [9], изучавшие окисление ацетилена в его эквимолекулярной смеси с кислородом в статических условиях при Т = 320° С и= 100—200 мм рт. ст., нашли, что кислород несколько ингибирует реакцию. Было исследовано также действие добавок глиоксаля и [c.369]

ГЛИОКСАЛЬ СНО — СНО — простейший диальдегид, желтые кристаллы, т. пл. 15° С, хорошо растворим в воде, спирте, эфире, легко полимеризуется. Получают Г. окислением соединеиий, содержащих два атома углерода, озонированием соединений с двумя сопряженными двойными связями, в промышленности — дегидрогенизацией этилен-глнколя и другими способами. Г. и глн-оксаль-сульфат применяют в синтезе некоторых кубовых красителей. [c.77]

В своей работе по окислению пропилена кислородом Ленер [I] выделил только ацетальдегид, формальдегид и муравьиную кислоту. Однако Ньюитт и Мен, работавшие с избытком пропилена, получили при 215—280" и 12—18 ата окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин наряду с различными кислотами и альдегидами [2]. Установлено, что в начальных стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Можно сказать почти определенно, что аллиловый спирт и глицерин получаются в результате атаки кислородом метильной группы. Лукас исследовал окисление бутилена-2 кислородом при 350—500° [3]. Основными продуктами реакции являются ацетальдегид и дивинил. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, кислоты и перекисей метилэтилкетон не обнаружен. Дивинил, по-видимому, получается в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена, а окисление его по двойным связям приводит к глиоксалю [c.158]

В соответствии С двумя направлениями окисления, молярное соотношение глиоксаля, метилглиоксаля и диацетила должно быть равно 3 2 1, что подтверждается на практике. Этот факт свидетельствует о равноценности всех связей в молекуле о-ксилола. [c.307]

Глиоксаль СНО—СНО является простейшим диальдегидом. Он получается осторожным окислением этилового спирта азотной кислотой. Глиоксаль—красивые желтые кристаллы, которые плавятся при 15 °С, переходя в желтую жидкость, кипяш,ую при 51 °С. Пары глиоксаля изумрудно-зеленого цвета. Он очень легко полимеризуется, давая твердые бесцветные полимеры. Глиоксаль является простейшим представителем окрашенных веш,еств, состояш,их только из углерода, водорода и кислорода. Соединения, содержащие две карбонильные группы, связанные вместе, имеют систему сопряженных двойных связей и окрашены в желтый цвет. [c.216]

Глиоксаль [24]. Каталитическим окислением этиленгликоля над окисно-медным катализатором при температуре около 270—280 и давлении 3,5 ат в газовой фазе можно гликоль окислить в глиоксаль, получающийся в виде водного раствора глиоксальгидрата. Возможности применения глиоксаля в промышленности многочисленны и разнообразны. Он является исходным материалом для получения ниразин-2,3-дикарбоновой кислоты — витамина, применяемого при лечении пеллагры. [c.189]

Опубликован обзор [109], посвященный применению двуокиси селена как окислительного агента. Активные метильные или метиленовые группы часто окисляются этим реагентом. В первом случае получается альдегид, а во втором — кетоп. Хотя глиоксаль был получен из ацетальдегида с выходом 90% [115], этот метод, по-видимому, чаще применяется для окисления метилкетонов, чем альдегидов, содержащих а-водородные атомы. Метильную группу в бензольном кольце редко окисляют до альдегидной, однако это превращение является обычным, если метильная группа присоединена к гетероциклическому кольцу (разд. А 13). В случае метилкетонов реакция заключается в простом кипячении с обратным холодильником либо самого соединения, либо соединения в таких растворителях, как диоксан, этиловый спирт или уксусная кислота. Как правило, выходы невелики. [c.25]

Окисление этилена и пропилена над двуокисью селена при 230° С дает соответственно глиоксаль и метилглиоксаль [c.354]

Раньше применяли следующие методы получения глиоксаля окисление этилена двуокисью селена (см. гл. УП]), гидролиз 1,1,2,2-тетрахлорэтана серной кислотой (см. гл. IX) и гидролиз 2,3-дихлордиоксана водными растворами едких щелочей (см. гл. XVIII). В настоящее время его производя/ в промышленном масштабе парофазным окислением этиленгликоля воздухом (в избытке) при 250—300° С над медным катализатором [29]. Чтобы предотг вратить дальнейшее окисление глиоксаля, процесс проводят в присутствии следов галоидного соединения, например хлористого водорода. Этот метод напоминает метод парофазного окисления этилена в окись этилена с применением дихлорэтана (см. гл. У1П). Окисление этиленгликоля в глиоксаль [c.291]

Одним из интереснейших продуктов переработки этилеигликоля является глиоксаль, получаемый в промышленном масштабе каталитическим окислением паров гликоля [140]. Катализатором окисления служит окись меди иа плавленой окнси алюминия (алунде или алоксите). Алунд пропитывают водным раствором нитрата меди такой концентрации, чтобы после прокаливания носитель содержал 3- 8% меди в виде окиси. Катализатор помепщют в трубки из хастеллоя (силав, содержащий ванадий). Срок службы катализатора достигает года, причем время от времени приходится его регенерировать выжиганием углеродистых отложений. [c.406]

Глиоксаль СНО—СНО. Этот простейший диальдегид может быть получен из гликоля, этилового спирта или ацетальдегида окислением азотной кислотой, а также путем окисления ацетилена или омыления тетрахлорэтана 65%-ной серной кислотой (Воль). При этом он всегда получается в виде полимерной модификации, распадающейся при перегонке над Р2О5 с образованием мономолекулярной формы — еленого газа с резким запахом. При охлаждении этот газ образует желтые кристаллы, очень быстро вновь превращающиеся в полимерную модификацию. Стремление к полимеризации свонственно всем ди-альдегидам алифатического ряда. [c.317]

Непосредственное превращение этилена в формальдегид при нагревании с кислородом стало известно уже давно благодаря исследованиям Шутценбергера (1875 г.), Вильштеттера, Бона, Уилера и их шкоп. Наилучшие выходы получаются при 550—600° и больших объемных скоростях газов. Одновременно с формальдегидом образуются также следы ацетальдегида и уксусной кислоты. Ленер [1] подробно исследовал продукты окисления этилена молекулярным кислородом. Окисление проводилось в интервале 300—500° при длительной реакции (в проточной системе без рециркуляции) и при кратковременной реакции (в системе с рециркуляцией). В жидких продуктах реакции, полученных после конденсации, содержались окись этилена, этиленгликоль, глиоксаль, ацетальдегид, формальдегид, муравьиная кислота и вода. В опытах с рециркуляцией основными продуктами являлись окись этилена и формальдегид. При работе на более крупной лабораторной установке в значительном количестве была выделена перекись формальдегида НОСНзООСНцОН. Последняя могла быть разложена на водород и муравьиную кислоту, которые присутствуют в продуктах окисления этилена [c.157]

Метилглиоксаль (пировиноградный альдегид) СН3СОСНО в настоящее время изготовляется в ограниченных количествах и поступает в продажу тоже в виде 30%-ного раствора. Его, вероятно, изготовляют так же, как и глиоксаль, т. е. окислением пропнленгликоля [c.309]

О продуктах его окисления (гликолевый альдегид, гликолевая кислота, глиоксаль, гли-оксиловая кислота, щавелевая кислота) см. стр. 315 п.сл. Диьитраг гликоля является взрывчатым веществом. [c.305]

Соединенне глиоксаль С. НаО при окислении дает щавелевую кислоту, а при восстановлении — этилен гликоль. Выведите, руководствуясь этими данными, структурную формулу глиок-саля. [c.165]

Предложенный механизм сводится к первоначальному образованию альдегида (глиоксаля) и последующему его окислению кислородом двуокиси азота, превращающейся При этом в азотистую кислоту и окись азота. Схема этого окисления довольно сложна и мало убедительна. Если еще стадия 2) отщепления атома водорода из карбонильной группы с образованием свободного радикала СО — СНО и HNO2 может считаться вероятной, то предположение о стадиях 3) и 5) представляется пока мало обоснованным. [c.310]

Для транс, транс- и цис, цг с-изомеров fпл 305 °С (с разл.) и 187—188 °С соотв. плохо раств, в воде, сн., эф., раств. в горячей уксусной к-те. Получ. окисл. бензола, фенола или пирокатехина надуксусной или др. надкиелотами конденсация глиоксаля с малоновой к-той. Один из конечных продуктов окисления попадающих в организмы аром, углеводородов (в частности, бензола через его моио- и диокси-ироизводные). [c.355]

Глиоксаль был получен несколькими методами, но то.пько немногие из них имеют препаративное значение. Наиболее пригодными оказались следующие окисление ацетальдегида азотной или селенистой кислотой гидролиз дихлордиоксана гидролиз продукта, полученного при действии дымящей серной кислоты на те-трагалоидированные этапы". [c.108]

Введение элсктроноакцепторных заместителей повышает устойчивость ядра Ф. так, напр., 2-фуранкарбоновая (пиросли-зевая) к-та (т. Ш1. 133 С, т. кип. 230 С, 141-144/20 мм рт. ст.) легко нитруется конц. HN в соответствующее 5-нитропроизводное, в то время как Ф. в этих условиях разрушается. Р-ция Ф. с бромцианом приводит к смеси 2-бром- и 2-циано-фуранов, формилирование - к фурфуролу, озонирование - к смеси глиоксаля и формальдегида, окисление Н О в присуг. капализа opa 0s20g - к малеиновому ангидриду. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология