Дегидрогенизация этилена

Д е г и д р о генизация боковой цепи. Примером этой реакции может служить конверсия этилбензола, получаемого при алкилировании бензола этиленом, до стирола. Реакция протекает в интервале температур от 650 до 700° С или при более низких температурах, а случае применения соответствующих катализаторов. Так, Облад и др. [30] нашли, что в контакте с окисью хрома реакция проходит при 480° С. Во время мировой войны стирол, используемый для получения синтетического каучука, производился главным образом посредством процесса Доу [16] с использованием в качестве катализатора промотиро-ванной карбонатом калия и стабилизированной окисью меди, окиси железа, нанесенной на окись магния. Температура устанавливалась в интервале от 600 до 660° С. Для удаления отложившегося на катализаторе углерода использовался пар в количестве до 2,6 кг на килограмм этилбензола. Реакции дегидрогенизации также способствовало применение бензола в качестве разбавителя или низких давлений. Выходы продукта доходили до 35% за проход, а предельные выходы — порядка 90%. Время действия катализатора — год или больше. [c.107]

Дегидрогенизация -> Этилен, ацетилен и водород [c.124]

Значение пластмасс и некоторых продуктов органического синтеза существенно возрастет в будущем, хотя основным источником сырья для их получения пока является нефть с очень высоким ИИР (13,1%). Положение может быть изменено к лучшему, если удастся сократить расходы нефтепродуктов для топливных целей. В настоящее время на нефтехимические синтезы расходуется 5—67о всей нефти, но к-2000 г. эта доля возрастет до 15%. Следует отметить, что разведанные запасы нефти сейчас оцениваются величиной 120 млрд. т. Но предполагается, что к 2000 г. эти запасы будут расширены до 270 млрд. т. В современном нефтехимическом синтезе в основном используются низшие ненасыщенные ациклические и ароматические углеводороды. Эти соединения получают пиролизом газообразных парафинов, легких нефтяных фракций, а в последнее время тяжелых фракций и даже самой нефти. Современные установки для пиролиза укрупнены настолько, что могут производить от 500 до 700 тыс. т в год ненасыщенных углеводородов. В результате переработки нефти получают много продуктов, среди которых важнейшими являются низшие олефины и диолефины (этилен, пропилен, бутадиен и изопрен), ароматические соединения (бензол, толуол, ксилол) и газовая смесь оксида углерода (П) с водородом. Эти вещества — исходное сырье для многих тысяч промежуточных и конечных продуктов, некоторые из них указаны на рисунке 8. Переработка алифатических, алициклических и ароматических углеводородов осуществляется с помощью таких процессов, как дегидрогенизация, окисление, хлорирование, сульфирование и т. д. [c.71]

ГЛИОКСАЛЬ СНО — СНО — простейший диальдегид, желтые кристаллы, т. пл. 15° С, хорошо растворим в воде, спирте, эфире, легко полимеризуется. Получают Г. окислением соединеиий, содержащих два атома углерода, озонированием соединений с двумя сопряженными двойными связями, в промышленности — дегидрогенизацией этилен-глнколя и другими способами. Г. и глн-оксаль-сульфат применяют в синтезе некоторых кубовых красителей. [c.77]

Существенное влияние на дисперсность и распределение металла на носителе может оказать термическая обработка катализатора. Было показано, что быстрое охлаждение ( закалка ) выдержанной при 700 С пленки платины, осажденной на кварце, повышает каталитическую активность платины и каж реакции дегидрогенизации циклогексана. Закалка родиевых цеолитов типа X и Y от температуры 550° С не изменила их активности. В связи с этим было исследовано поведение никелевых цеолитов типа X и Y. Условия восстановления никелевых цеолитов оказывают существенное влияние на активность и стабильность этих катализаторов. Есть основания полагать, что в результате кристаллизации под влиянием реакции и высокотемпературной обработки водородом никель экранирует окна цеолита. Об этом свидетельствует падение до нуля величины удерживаемого объема по бензолу, в то время как этот объем, определенный по этилену, остается значительным (меньшие молекулы этилена проникают в поры цеолита). Возрождение активности в отношении гидрогенизации бензола после прокаливания катализатора говорит о рассредоточении металла в цеолите под влиянием термообработки и закалки . [c.335]

В первом реакционном узле системы при термическом крекинге газойля в качестве товарных продуктов из системы отводятся бензин, метан и бутан + + высшие образовавшиеся в процессе крекинга этан и пропан направляются на дегидрогенизацию, этилен и пропилен — на алкилирование бензола, крекинг-остаток направляется на процесс деструктивной гидрогенизации, а флегма возвращается обратно на крекинг. [c.167]

Из второго реакционного узла в качестве товарных продуктов отводятся бензин, керосин, метан и бутан+высшие образовавшаяся в процессе флегма направляется на крекинг в первый структурный элемент, этан и пропан направляются на дегидрогенизацию, этилен и пропилен—на алкилирование бензола, а остаток и непрореагировавший водород снова возвращаются в процесс деструктивной гидрогенизации. [c.228]

Этан и пропан склонны к реакциям дегидрогенизации с образованием соответствующих олефинов, но, для пропана уже при 600 К вероятность разложения на метан и этилен в 1,5 раза больше, чем вероятность дегидрирования до пропилена. [c.50]

Контактной дегидрогенизацией этилен можно превратить в бутадиен [c.279]

При крекинге мазута под давлением водорода (деструктивная гидрогенизация) в качестве товарных продуктов отводятся с установки бензин, керосин, метан, бутан и высшие углеводороды, а непрореагировавшее сырье и водород опять поступают на крекинг в виде рециркулята образовавшиеся этан и пропан направляются на дегидрогенизацию, а этилен и пропилен, получающиеся в обеих установках, поступают на алкилирование бензола. [c.125]

Исключительно полные опыты Гарднера показали таким образом, что этан начинает разлагаться при 550°. При более высоких температурах водород, выделяющийся вследствие дегидрогенизации, затрачивается на образование метана. Этилен частью гидрируется, частью разлагается на элементы. [c.239]

Наличие а продуктах пиролиза этилена столь высокореакционноспособных углеводородов, как бутадиен и бутилен, приводит к образованию ряда вторичных продуктов. Этому же способствует и присутствие свободных радикалов. Взаимодействие бутадиена с этиленом приводит к образованию циклогексена, дегидрогенизацией которого получается бензол [c.415]

Результаты хроматографического анализа продуктов крекинга (табл. 23 и 24) показывают, что при 20 мм (548°) вначале изобутан распадается быстрее (за первую минуту), чем бутан. С увеличением времени крекинга, влияние продуктов сглаживает это различие в скорости разложения. При более высокой температуре (573°) наблюдается обратное — изобутан при значительном времени крекинга распадается медленнее, чем бутан. Крекинг бутана на метан и пропилен в этих, условиях более чем в пять раз, а на этан и этилен более чем в два раза превосходит дегидрогенизацию. В тех же условиях дегидрогенизация изобутана в 7 раз, а деметанизация его в три раза превосходят деэтанизацию. [c.99]

Расхождение теории с опытом при высоких давлениях сопряжено с тем, что реакция дегидрогенизации этана начинает перекрываться реакцией метанообразования, которая не учитывается схемой распада, положенной в основу расчетов. Эта реакция усиливается с увеличением давления, в то время как реакция распада этана на этилен и водород должна замедляться в силу обрыва цепей, усиливающегося с давлением и близостью реагирующей системы к состоянию равновесия. С расчетной точки зрения, причиной завышенных значений вычисленных констант может до некоторой степени. являться пренебрежение при расчетах концентрацией этил-радикалов. [c.148]

Непредельные углеводороды могут быть получены из предельных путем каталитического отщепления водорода (реакция дегидрирования, или дегидрогенизации). Например, из содержащегося в попутном нефтяном газе этана получают этилен, а из бутана — бутадиен [c.563]

Приведенные данные показывают, что для максимального превращения этана в этилен целесообразно применять более высокие температуры (порядка 800—1000° С), когда количество этана, разложившегося в момент равновесия, достигает соответственно 68—94%. Увеличения количества этилена в равновесной смеси можно достигнуть также снижением парциального давления этана. Так, для дегидрогенизация 95% этана в момент достижения равновесия при нормальном давлении требуется температура около 1000° С, а при давлении 0,1 ат— всего 800° С. [c.44]

Основньш направлением является распад бутана на метан и пропилен. В два раза медленнее протекает распад бутана на этан и этилен. Подчиненное значение имеет дегидрогенизация бутана. В результате последней реакции образуются все три изомерных бутилена, а именно 1-бутилен и оба 2-бутилена (цис- и транс-). Наибольшее количество образуется 1-бутилена. Часть последнего в результате дальнейшей дегидрогенизации превращается в бутадиен. [c.52]

Рассмотрим ту же систему, что и в предыдуш ем примере, состоящую из трех сопряженно работающих реакционных узлов деструктивная гидрогенизация, дегидрогенизация этана и пропана, алкилирование бензола этиленом и пропиленом. [c.140]

Этан. С теоретической точки зрения этан представляет собой пдеальное сырье для производства этилена, так как при пиролизе этана этилен образуется путем его дегидрогенизации по уравнению [c.39]

Первичные реакции крекинга парафиновых углеводородов, начиная от этана, направлены исключительно в сторону распада на продукты меньшего молекулярного веса. В начальной стадии крекинга этан распадается практически нацело на водород и этилен. По мере повышения молекулярного веса парафинового углеводорода роль реакции дегидрогенизации быстро уменьшается. Пропан распадается в сторону реакции дегидрогенизации на 50%, а н.-бутан — всего на 10%." [c.78]

При 427°С порядок термической стабильности меняется метан, этилен, этан, пропан, пропилен, нормальный бутан, бутены. Пропан и бутан стали более устойчивыми, чем пропилен и бутены. На практике обнаруживается, что пропилен быстрее разлагается до углерода при нагреве до температуры крекинга. По этой же причине бутан труднее гидрогенизировать до бутенов, чем пропан до пропилена. Реакции крекинга (разрыв цепей) идут при более высоких температурах, а дегидрогенизации — при низком давлении и коротком времени пребывания в зоне реакции. [c.38]

Здесь мы будем рассматривать только второй механизм. К сожалению, механизм дегидратации еще не настолько выяснен, чтобы можно было дать модель, подобную модели дублетной дегидрогенизации углеводородов (рис. 6). По-видимому, как дегидрогенизация проходит через полугидрированную форму, так и дегидратация идет через подобную же неустойчивую форму. Согласно К. В. Топчиевой [175], такой формой является промежуточный поверхностный алкоголят, который в зависимости от условий превращается в эфир или этилен. То, что промежуточным продуктом при образовании этилена не является объемный алкоголят алюминия, как думал Сабатье, доказано опытами автора и [c.43]

Для объяснения выходов ароматики и конденсированных систем при крекинге были использованы положения этиленовой теории с тем только отличием от последней, что бутадиен как промежуточный продукт на пути превращения в ароматику и конденсированные соединения сам возникаег вследствие полимеризации этилена с последующей дегидрогенизацией бутилена до бутадиена. Шестичленные ненасыщенные циклические углеводороды образуются в результате реакций бутадиена с этиленом. Нафталин является продуктом конденсации бензола с бутадиеном, а нз нафталина аналогичным путем могут получаться антрацен и фенантрен [8]. [c.18]

Таким образом сущность разобранной каталитической дегидрогенизации парафиновых углеводородов заключается только в ускорении (примерно в 50 раз при 600° С) одной пз реакций термического распада пропана, а именно реакции дегидрогенизации, с сохранением прежней скоростн для реакции распада пропана на метан и этилен. [c.242]

Этилбензол получают, в основном, этмлированием бензола этиленом в присутствии катализаторов (А1С1,, Н РО . Эгалбензол превращают в стирол каталитической дегидрогенизацией на оксиде хрома при 600 С. [c.156]

При дегидрогенизации с установки отводится метан непрореагировавшие этан и пропан снова поступают на дегидрогенизацию образовавшиеся этилен и пропилен направляются на алкилирование бензола, а водород — на установку деструктивной гидро-гениз ации. [c.125]

При алкилировании в качестве товарных продуктов получаются MOHO- и диэтилбензол и моно- и дипропилбензол непрорег-гировавшие этилен, пропилен и бензол возвращаются на алкилирование образовавшиеся в результате реакции перераспределения водорода этан и пропан направляются на дегидрогенизацию, а полиалкилбензолы — на установку деструктивной гидрогенизации. [c.125]

Полиэтиленовые масла. В Германии был также разработан процесс получения полпэтилеповых масел, нашедших широкое применение для смазки авиационных двигателей [20, 29]. Этилен получался крекингом или дегидрогенизацией этана, выделяемого из отходящих газов крекинговых или гидрогенизациоиных установок, или получаемого гидрогенизацией ацетилена. Физические [c.250]

В идеальном случае все атомы индексной группы должны соприкасаться с катализатором, хотя и не обязательно одновременно. Подтверждение этого мы видим в реакциях дегидрогенизации углеводородов. Действительно, согласно Сабатье, при обратной реакции, гидрогенизации, никель должен давать промежуточный гидрид никеля с другой стороны, и олефин, например этилен, должен быть адсорбирован на никеле реагирующими углеродными атомами, как это теперь общепризнано (Лебедев [45], Армстронг и Хиль-дич [46], Берел [47] и др.)- Очевидно, что и при дегидрогенизации все эти атомы должны соприкасаться с никелем. Как показывает исследование с применением метода меченых атомов (дейтерообмен и гидрирование дейтерием), реализующие атомы водорода и олефина адсорбируются в определенной последовательности, образуя так называемую полугидри-рованную форму и атомы водорода, адсорбированные на поверхности (см. гл. 4). [c.21]

Простейшим примером является дегидрогенизация этана, которая была изучена Пиз и Дурган [105]. Этан был подвергнут некаталитической дегидрогенизации в этилен и водород при температурах от 600 до 700° С и давлениях от 0,55 до 1,05 ат. При этих условиях реакция обратима и с обеих сторон достигается равновесие. [c.14]

Наряду с получающимися этиленом и пропиленом в результате разложения образуются продукты частичной дегидрогенизации циклопентана, т. е. СдН и СбНв. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология