Сульфатные комплексы

Рис. 60. Определение величины заряда сульфатного комплекса уранила (вытеснение комплекса из анионита сульфат-ионами).

Для подкисления лучше всего брать разбавленную азотную кислоту. Серную и, особенно, соляную кислоты применять не следует, так как они ослабляют окраску. Это объясняется образованием хлоридных (или сульфатных) комплексов железа, например [c.256]

Например, из данных определения величины заряда сульфатных комплексов уранила (Mf = 504 ) следует (рис. 60), что тангенс угла наклона кривой к оси абсцисс равен единице, т. е. заряд г — 2, что соответствует комплексу иОа (504)2 . [c.215]

Серная кислота для подкисления нежелательна из-за образования сульфатных комплексов железа, препятствующих реакции (13.17). Наличие в растворе фосфат-, пирофосфат- и фторид-ионов вообще недопустимо, так как железо с этими анионами образует комплексные соединения, которые иодид уже не окисляют. Большого избытка НС также следует избегать, так как хлоридные комплексы железа затрудняют протекание реакции (13.17). [c.284]

В и 0,68 В. Здесь кроме изменения ионной силы раствора имеет значение также образование хлоридных или сульфатных комплексов железа ионы Fe + образуют более прочные комплексы, чем ионы Fe +, поэтому концентрация первых уменьшается в значительно большей степени, чем вторых, что приводит к уменьшению потенциала системы. [c.386]

Таким образом, повышение температуры приводит к постепенному превращению одного типа поверхностных сульфат-сульфитных комплексов в другой. Небольшое смещение частот колебаний может быть объяснено искажением структуры образующихся сульфатов. Следует отметить, что образование поверхностных сульфатных комплексов и органических сульфатов происходит с возмущением обоих типов гидроксильных групп поверхности катализатора (3637 и 3730 см ). [c.120]

При добавлении насыщенного раствора (ЫН4)2504 к малорастворимому сульфату кальция последний переходит в раствор в виде сульфатного комплекса Рис. 9. Пучки иглообразных (МН ) з [Са (80 ) 2]. Этой реакцией можно Кристалов. а 4- 2О воспользоваться для дробного обнаруже- [c.250]

Сг(Н20)в]придающие раствору характерную серо-синюю окраску, в концентрированных растворах возможно изменение окраски на зеленую из-за образования сульфатных комплексов переменного состава. [c.239]

Сульфатные комплексы урана (IV) изучались рядом авторов [48, 48а, 450, 583]. Считают, что в сернокислом растворе могут [c.18]

Исследователями уделялось большое внимание изучению анионообменной сорбции сульфатных комплексов урана [279, 337, 339, 947, 949[ [c.320]

При определении урана в этих сплавах Бэкон и Милнер [349 использовали высокоизбирательный спектрофотометрический метод, основанный на измерении светопоглощения раствора сульфатного комплекса уранила определение урана проводили в 7,2 N растворе серной кислоты при длине волны 430 ммк. [c.356]

Определение по светопоглощению сульфатного комплекса рения(У) [c.89]

В растворах сульфата индия, по-видимому, образуются сульфатные комплексы, а также ионы бисульфата невозможность введения соответствующих поправок затрудняет вычисление констант гидролиза. [c.28]

Элементы этой группы образуют достаточно прочные комплексы с целым рядом веществ. Большое значение в процессах разделения имеют пероксо-комплексы (титан), комплексы с щавелевой и фтористоводородной кислотами (цирконий, гафний), карбонатные и сульфатные комплексы (то-Рий). [c.225]

Сульфатные растворы. Комплексные ионы В1(804) ", где и принимает значения от 1 до 5, образуются в растворах в области исследованных температур 15— 65 °С. При этом процесс образования ионов В1(804) " сопровождается значительными положительными изменениями энтальпии и энтропии. Следует отметить относительно высокую устойчивость сульфатных комплексов висмута, что исключает возможность использования серной кислоты и сульфатов щелочных металлов для создания ионной силы раствора [45]. [c.35]

Как и при тренировке образца в вакууме, адсорбция сероводорода при комнатной температуре приводит к появлению в спектре полос поглощения 1160 и 1300 см , обусловленных симметричными и антисимметричными колебаниями связей серы со свободными атомами кислорода бидентатно связанных сульфатных комплексов. При увеличении температуры от 100 до 300°С наблюдается постепенное исчезновение этих полос поглощения и образование двух новых полос 1225 и 1360 см , которые относятся к органическим сульфатам. [c.120]

Формы миграции тяжелых металлов в подземных водах определяются геохимическим типом вод и их щелочио-кислотными свойствами. В частности, в кислых и нейтральных средах преобладают простые катионы свинца, тогда как в гидрокарбонатных водах значительная часть находится в виде гидрокарбонатных и карбонатных комплексов. Медь в этих условиях мигрирует преимущественно в форме катиона а в водах сульфатного и. хлоридного типов - в виде хлоридных и сульфатных комплексов. [c.108]

До сих пор в промышленности предварительное черновое отделение цериевых РЗЭ от иттриевых все еще часто проводят, используя другой метод — дробное (или фракционное) осаждение двойных сульфатов состава М2 "(504)з-Ма2504-2Н20. Двойные сульфаты РЗЭ цериевой подгруппы плохо растворимы, а иттриевых РЗЭ — довольно хорошо. Поэтому, если к раствору, наиример, нитратов или хлоридов РЗЭ добавить раствор сульфата натрия в достаточном количестве, то основная часть цериевых РЗЭ окажется в осадке, а иттриевые РЗЭ останутся в растворе (в форме растворимых сульфатных комплексов). Метод дробного осаждения приводит, таким образом, к групповому разделению смесей РЗЭ. [c.76]

На современном атомном заводе все механизировано. Большое число операций проводят методом экстракции и ионного обмена. Они используются и на начальной и на последующих стадиях переработки ядерного горючего. При переработке руды громадные противоточ-ные ионообменные колонны с анионитом поглощают пз пульпы анионные сульфатные комплексы уранила иОг(504)] . Экстракцию проводят ТБФ или этилметилкетоном. Извлекают и, Ри, а осколкн остаются в водном растворе. Потом восстанавливают Ри (VI)->Pu (IV). Ри( ) переходит в водную фазу, а уран — в органическую. Чистый Ри осаждают в виде РиОг, отфильтровывают. Лопаточкой собирают Ри02 в ампулу, затем восстанавливают металлическим кальцием до металлического Ри. Естественно, все операции механизированы, так как радиоактивность очень высокая. [c.229]

Для инертных комплексных ионов в растворе некоторое время может существовать неравновесная смесь изомеров и инертные комплексы могут быть переведены в твердую фазу без изменения строения. Так, соединение [Со(МНз) 5 I ]С1 а и в кристалле, и.в растворе состоит из ионов [ o(NHg)5 lp+ и С1 . При растворении же, например, алюмокалиевых квасцов, в кристаллах которых ионы 8042"координированы алюминием, оказывается, что лишь очень малая доля ионов в растворе связана в сульфатные комплексы. По мере разбавления раствора комплексного соединения степень диссоциации лабильных комплексов увеличивается, так как лиганды из них вытесняются растворителем, инертные же комплексные ионы не изменяются. [c.50]

Осадок бромида серебра практически нерастворим в воде, в азотной кислоте, в растворе карбоната аммония. Частично растворяется в концентрированном растворе аммиака (но намного меньше, чем хлорид серебра). Растворяется в растворе тиосульфата натрия с образованием тио-сульфатного комплекса серебра(1) [Ag(S203)2] [c.452]

Стандартная энтальпия образования иона Сг + может быть также получена по энтальпии растворения K r(S04)2-12НгО в растворе хлорной кислоты. Применение хлорной кислоты подавляет гидролиз иона Сг , связывает SO " в HSO , разрушая тем самым сульфатные комплексы хрома и калия, и обеспечивает заданное значение ионной силы раствора. Стандартная энтальпия кристаллического КСг(804)2 12НгО была определена из независимых измерений теплового эффекта взаимодействия соли со щелочным раствором гипобромита натрия и было получено Д/Н°(КСг( 04Ь-12НгО, к, 298,15 К) = = —5789,8 2,1 кДж/моль. Растворение соли в хлорной кислоте происходит в соответствии с уравнениями [c.211]

Сульфатные комплексы применяют для косвенного фотометрического определения сульфата. При этом готовят комплексы циркония с ализарином. В присутствии сульфат-ионов образуется сульфатный комплекс циркония и цирконализариновый лак разрушается, в результате чего растзор обесцвечивается. [c.269]

Цирконий от алюминия можно отделить в виде сульфатного комплекса. Коркиш и Фараг [8981 установили, что сорбция циркония сильно убывает с повышением концентрации H2SO4 полная [c.188]

Липис, Пожарский, Фомин [150] провели спектрофотометрическое исследование, используя метод, примененный ими при изучении нитратных систем [149]. Экстремумы на кривых зависимости е от концентрации Н2504 для ряда полос поглощения совпадали между собой при концентрациях Н2504 0,5 1,0 2,4 3,7 5,3 М. Авторы работы [150] предполагают, что обнаруженным экстремумам может соответствовать последовательное замещение воды гидратной сферы ионом 504 вплоть до образования [Ри(504)8] при кислотности >5,8 м. Замена кислоты на сульфат аммония, в противоположность нитратным средам, благоприятствует комплексообразованию вследствие малой конкуренции реакции H+-f 5042+ 2Н504 . Повышение температуры понижает устойчивость сульфатных комплексов. [c.44]

N приводит к более полному осаждению сульфата плутония за счет увеличения концентрации общего иона. Дальнейшее увеличение концентрации свободной кислоты содействует образованию сульфатных комплексов плутония, вплоть до образования комплекса с восемью сульфатными группами [Г50]. Добавление спиртов, ацетона и хлорной кислоты резко снижает растворимость сульфата плутония. П. Н. Палей и И. С. Скляренко (1952 г.) предложили осаждение плутония хлорной кислотой из сульфатных растворов для отделения его от некоторых элементов, растворимость сульфатов которых значительно выше растворимости сульфата плутония. При создании в сульфатном растворе 30%-ной концентрации по хлорной кислоте происходит количественное осаждение плутония в виде Ри(804)2 4Н2О. Авторы показали возможность отделения плутония от лантана, хрома и никеля (при содержании каждого до 10% от содержания плутония). Ре(П1) и и(VI) отделяются частично. Полнота осаждения плутония в чистых растворах составляет 99,5—99,9%, а присутствие примесей снижает ее до 90—97%. [c.293]

Суньер и Лагос [947] указали на привилегированное положение сульфатных комплексов урана в сорбционном ряду анионов, так как они могут замещать многие анионы, конкурирующие с ураном в процессе сорбции анионитом. Авторами было экспериментально показано, что возрастание концентрации сульфата вызывает увеличение сорбции урана до тех пор, пока отношение уран сульфат не станет равным 1 2. Дальнейшее возрастание концентрации сульфата ведет к быстрому уменьшению сорбции урана. Кислотность раствора также влияет на степень поглощения урана, так как уменьшение pH сдвигает процесс HS04 H++804 в сторону нежелательного образования бисульфат-ионов, конкурирующих с сульфатными комплексами урана в процессе поглощения анионитом. Холлис и ]М.ак-Артур [279] описали промышленное извлечение урана из кислой рудной пульпы при pH 1,2—1,5, концентрации урана 0,5—1 и концентрации сульфата 10—20 г/л. Вымывание урана осуществляли смесью 0,1 N HNO3—0,9 Л/ [c.320]

Арнфельт [340] предложила метод определения урана в растворах, содержащих до 0,001% U и относительно большие количества Fe, V, Сг и других элементов. Метод основан на избирательной сорбции сульфатных комплексов урана из раствора с pH 2 сильноосновным анионитом Дауэкс-2 в 0 -форме. Анализируемый раствор может содержать от 0,02 до 0,4 мг/мл U. Концентрация S0 не должна превышать 75 мг/мл. При этих условиях отмечена частичная сорбция Fe (HI), мешающего конечному спектрофотометрическому определению урана по пероксидной методике. Вследствие этого автор рекомендует вводить в раствор, полученный после десорбции урана соляной кислотой (I 10), вещества, способные замаскировать железо. Тем не менее результаты получались завышенными и ошибка метода составляла +6,5% отн.) Мало внимания уделено поведению ванадия, хрома и др. в условиях опыта, хотя частичная сорбция их анионитом весьма вероятна. [c.321]

Рис. 33. Спектры светоноглощения сульфатных комплексов Не(У) 1) и Мо(У) 2—5)

В разбавленных растворах сульфата хрома(П1) или сульфата хрома(П1)-калия образуются аквакатионы хрома(1П) [Сг(Н20)б] , придающие раствору характерную серо-синюю окраску. В концентрированных растворах возможно изменение окраски на зеленую из-за образования сульфатных комплексов переменного состава. Аквакатион хрома(П1) подвергается гидролизу (pH < 7), при этом для получаемых гидроксоаквакатио-нов хрома(П1) очень характерно образование многоядерных комплексов. [c.232]

В работе [65] спектрофотометрическим методом изучено восстановление Re(VII) железом (И) в 18 М H2SO4. При молярном соотношении Ве(УП) Ге(П)>1 1 установлено образование малинового раствора Re(VI) с Хша% 520 нм, а при избытке Ге(П) — образование голубого раствора Re(V) с Хтах = 570 нм. Спектры све--топоглощенпя этих растворов приведены на рпс. 23. Более глубокого восстановления рения в этпх условиях па наблюдается. Голубые растворы сульфатного комплекса рения(У)используются при спектрофотометрнческом определении рення. [c.63]

В работе [216] изучено взаимодействие между перренат-ионом и Зп(П) в среде Н2304. Восстановление перрената в 8 Л Н2304 20 экв. Зп(П) проходит полностью за 4—5 мин. Образующиеся сульфатные комплексы рения(1У), растворы которых окрашены в коричневый цвет, характеризуются спектрами светопоглощепия, приведенными на рис. 26. Четырехвалентное состояние рения в полученных сульфатных комплексах подтверждено идентичностью [c.65]

Спектрофотометрические методы широко используются в аналитической химии рения. Эти методы позволяют определять рений в большом диапазоне концентраций (10 —10 %), отличаются быстротой и простотой выполнения. В основном они основаны на образовании в кислых растворах окрашенных комплексных соединений восстановленного рения — Re(V) и Re(IV) — с органическими и некоторыми неорганическими лигандами. В щелочных растворах рений определяют лишь по светопоглощению перренатов щелочных металлов и тетрафениларсония. Сравнительно большие количества рения определяют по светопоглощению перренат-и гексахлороренат-ионов, сульфатного комплекса рения(У). Для этой цели используется также дифференциальный спектрофотометрический метод. [c.86]

Полное совпадение Спектров свидетельствует об образовании в этих условиях только одного сульфатного комплекса пятивалентного молибдена. Идентификация образующегося соединения молибдена производилась как по спектру светоноглощения [616], так и по наличию сигнала ЭПР [314]. [c.90]

Совершенно иной эффект наблюдается в системе Ве( .П) — Мо(У1) — Ре(П) — Н23 04, содержащей недостаток восстановителя Ре304. В случае недостатка восстановителя в системе, когда на фоне смеси сульфатных комплексов рения(У) и молибдена(У) остается еще свободный Мо(У1), наблюдается образование нового, интенсивно окрашенного в фиолетовый цвет соединения с Я, ах = = 540 нм (рис. 33, кривая 6"), в состав которого входят, по-видимому, Ве(У) и Мо(У1). Образование этого соединения можно устранить увеличением концентрации восстановителя Ре304 в системе до избыточной. [c.90]

Цирконий и гафний ведут себя аналогичным образом. Поглошение достигает максимума в 0,15 М H SO уменьшается с повышениём концентрации кислоты (значение в 5 М H SO находится около 0). Гафний в тех же условиях образует менее прочные сульфатные комплексы, чем цирконий, и всегда элюируется перед ним. [c.229]

Сульфатные комплексы урана (IV) изучались рядом авторов [48, 48а, 450, 583]. Считают, что в сернокислом растворе могут присутствовать комплексы USOI , и(Ю Р, U(Ю " и др. [c.18]