спектр с ангидридами

В связи с тем, что отвердителями эпоксидных смол при получении полимеров являются ангидриды карбоновых кислот, логическим продолжением спектроскопических исследований эпоксидов было изучение ИК-спектров ангидридов и установление спектрально-структурных корреляций. [c.6]

ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ АНГИДРИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ, ПРИМЕНЯЕМЫХ В ХИМИИ И ТЕХНОЛОГИИ ЭПОКСИДОВ [c.82]

Спектральный анализ необходимо проводить с соблюдением всех предосторожностей, какие только возможны, чтобы избежать контакта ангидрида с влагой. ИК-Спектр типичного ангидрида приведен на рис. 6.31. Наиболее существенной особенностью ИК-спектра ангидридов является наличие в нем двух валентных колебаний карбонильной группы. Это происходит из-за наложения симметричных и несимметричных колебаний двух карбонильных групп . [c.313]

ПМР-Спектры ангидридов сходны со спектрами соответствующих кислот. Но конечно, очень чистые и сухие образцы не дают сигнала карбоксильного протона. Типичный ПМР-спектр ангидрида показан на рис. 6.32. [c.315]

Масс-спектры ангидридов во многих случаях не имеют пика молекулярного иона. Фрагментацию ациклических ангидридов часто можно предсказать они распадаются так же, как и карбоновые кислоты [c.315]

Авторам обсуждаемой работы удалось произвести выбор между указанными тремя структурами главным образом на основании рассмотрения трех особенностей двух карбонильных пиков поглощения в ИК-спектре ангидрида, а именно частот, разделения этих частот и их относительной интенсивности. [c.82]

Характеристические частоты сдвоенных карбонильных максимумов поглощения в ИК-спектрах ангидридов [83] [c.82]

В спектрах ангидридов карбоновых кислот всегда имеются две полосы поглощения при 5,35-—5,75 мк (1870—1740 ог ). Полосы поглощения при более короткой длине волны (с большим волновым числом) обычно более интенсивны, а положение этих полос, как и в спектрах циклических кетонов и лактонов, зависит от величины цикла и наличия сопряженной двойной связи. В качестве примера ниже приведен спектр уксусного ангидрида (рис. 2-23, 5,46 и 5,68 Л1К, 1832 и 1761 см ). В спектрах ациклических ангидридов всегда обнаружи- [c.56]

Наличие кратной связи С=0 значительно стабилизирует молекулярный ион таких соединений. Лишь в масс-спектрах ангидридов и хлорангидридов пик этого иона в ряде случаев не обнаруживается. В то же время в масс-спектрах амидов, особенно Ы-замещенных, и сложных эфиров интенсивность пика молекулярного иона достигает 40—50% от максимального, даже если Н представляет собой углеводородную цепь, содержащую 40—50 атомов углерода. [c.83]

ВЛИЯНИЕ НАГРЕВА НА ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ АНГИДРИДОВ [c.114]

Спектр ангидрида глицина имеет в области 2800—3300 слС 10—15 отчетливых пиков (рис. 1, а). Все они относятся к колебаниям N—Н и поляризованы в плоскости молекулы [317]. Полосы Vas и Vs СНг значительно слабее по интенсивности, и ими можно пренебречь [271]. При понижении температуры низкочастотные компоненты увеличиваются по интенсивности, высокочастотные изменяются лишь по форме. В работе [271] показано, что такое проявление характерно и для других соединений данного класса. В кристаллической структуре ангидрида глицина имеется только один тип водородных связей, причем образуются они между молекулами разных элементарных ячеек. [c.310]

Диангидрид-IV. В условиях, предотвращающих доступ влаги, 0,5 г (0,0011 моля) IV нагревали на кипящей водяной бане с 7 мл уксусного ангидрида. Выделившийся при охлаждении смеси продукт отфильтровывали и получили 0,36 г (78%) диангидрида-IV, который перекристаллизовывали из уксусного ангидрида, промывали эфиром и высушивали, т. пл. 335—337°. ИК-спектр, см [c.217]

В альдегидах и кетонах, а также карбоновых кислотах н их производных (ангидридах, галогенангидридах, амидах и др.) возможны три типа электронных переходов я - я, п - я и а. Однако наиболее характерным является поглощение, отвечающее переходу п - я. Обычно эта полоса поглощения находится в наиболее длинноволновой части спектра, так как переходу п -> я соответствует наименьшая энергия. Например, для альдегидов н кетонов она лежит в области 270—300 нм, для кислот, галогенангидридов, сложных эфиров и амидов — в области 200—230 нм. Характерной особенностью полос поглощения, вызванных п - я -переходами, является их низкая интенсивность (е = 10—50) и способность смещаться в коротковолновую область при увеличении полярности растворителя. Эту полосу легко индентифицировать при добавлении кислоты к раствору она исчезает, так как происходит связывание неподеленной пары электронов гетероатома ( -электронов) протоном. [c.134]

По своей химической природе это — непредельные соединения, вступающие в реакцию диенового синтеза с малеи-новым ангидридом. Спектры ЯМР обнаруживают в цикло-пентадиенильном остатке два типа протонов. Подобные же вещества образуют и аналоги циклопентадиена инден и флуорен. [c.43]

Ангидриды дают две полосы поглощения в области частот валентных колебаний карбонильных групп. Высокочастотная полоса относится к симметричному колебанию (колебанию карбонильных групп в фазе), а низкочастотная полоса — а антисимметричному колебанию (колебанию карбонильных групп в противофазе). Правильность отнесения полос поглощения к (С=0) и v,, (С=0) и ИК-спектрах ангидридов подтверждается тем, что в спектрах комбинационного рассения наблюдается противоположное соотношение интенсивностей этих полос. [c.82]

В ИК спектре ангидрида 3—метокси —6—метилпиромеллитовой кислоты с двумя ангидридными системами при одном и том же ароматическом кольце наблюдаются четыре карбонильных частоты. Предполагается, что причиной появления двух карбонильных частот является взаимодействие колебаний двух карбонильных фупп, приводящее к резонансному расщеплению. Взаимодействия между колебаниями являются эффективными только при условии, если взаимодействующие колебания относятся к одному и тому же типу симметрии. [c.84]

Большинство ангидридов кислот обладают нестабильными М . Поэтому в спектрах ангидридов алифатических кислот КСООСОЯ пики М отсутствуют, а наиболее интенсивные пики отвечают ионам [К.СО] и [Я]. Основной распад ангидридов дикарбоновых кислот алициклического или ароматического ряда связан с последовательным выбросом СО2 и СО изМ -. [c.158]

В спектрах ацилфторвдов, например, полоса валентных колебаний карбонильной группы находится в диапазоне 1900--1870 см 1, а в спектрах ангидрвдов карбоновых кислот обычно имеются две полосы поглощения в диапазоне 1870--1725 СМ", отстоящие друг от друга приблизительно на 60 см 1. Положение и относительные интенсивности этих полос зависят от структуры ангидридов так, в спектре ациклических ангидридов более интенсивной является полоса, характеризующаяся большим волновым числом, а в спектре циклических ангидридов наблюдается обратная картина. В инфракрасных спектрах ангидридов имеется также полоса поглощения при 1050-900 см 1, обусловленная асимметричными валентными колебаниями связей С-О-С, [c.66]

Большинство ангидридов кислот обладает нестабильными М+ . Так, в спектрах алифатических ангидридов R OO OR пики М+ совершенно отсутствуют, а наиболее интенсивные пики отвечают ионам [R O]+ и i[R]i+ [43]. Пик М+ не наблюдается и в масс-спектре янтарного ангидрида (41), распад которого обусловлен преимущественно выбросом СО из М+ [51]. Пики М+ имеют очень низкую интенсивность и в масс-спектрах ангидридов циклогексан-1,2-дикарбоновой (42) и 4-циклогексен-1,2-дикарбоновой кислот (43). Последнее соединение, а также его метилзамещенные гомологи распадаются при ЭУ главным образом путем выброса из М+ молекулы СО, сопровождающегося элиминированием Oj и СООН [449]. [c.261]

На рис. У1П-30 приведены ИК-спектры полиметакриловой кислоты (а) и ангидрополиметакриловой кислоты (6). Спектр б может быть идентифицирован как спектр ангидрида по практическому отсутствию широкой области поглощения связанной гидроксильной группы (3600— 2500 см ), имеющейся в спектре полиметакриловой кислоты, наличию [c.80]

В ИК-спектрах ангидридов карбоновых кислот два карбонильных максимума находятся при частотах, отстоящих друг от друга, как правило, на 40—80 смг , причем разделение соответствующих частот связано со строением молекулы ангидрида. Частоты карбонильных пиков в спектрах ангидридов, молекулы которых представляют собой шестичленные циклы, характеризуются наименьшей величиной разделения. Поэтому наблюдаемое в спектре ангидрополиметакриловой кислоты небольшое разделение частот (45 сж ) этих максимумов показывает, что в продукте преобладают структуры типа глутарового, а не изомасляного ангидрида. [c.82]

Эта пара пиков, соответствующих отрыву СОг и С2О3, может появиться лищь в спектре ангидрида кислоты. Интересно сравнить этот спектр со спектром малеинового ангидрида, который также приведен на рис. 150, где пик, соответствующий отрыву СО2, максимален в спектре. В этом случае отрыв массы 28 (СО) также очень маловероятен, что трудно объяснить ввиду большого числа реакций перегруппировки, происходящих с выделением СО, и указывающих на стабильность данного нейтрального осколка. [c.383]

Присутствие двух карбонильных групп по соседству с гетероатомом, как это имеет место в случае циклических ангидридов или амидов, заметно дестабилизирует молекулярный ион. В масс-спектрах ангидридов двухосновных кислот его пик обычно отсутствует, а в масс-спектрах циклических имидов имеет незначительную интенсивность, увеличивающуюся при наличии заместителя у атома азота. Распад циклических ангидридов протекает преимущественно с потерей либо СО2 (44 а.е.м.), либо С2О3 (72 а.е.м.). Фрагментация же имидов характеризуется обычно потерей HN O(R—N O). Например, в масс-спектре аддуктов диенов с N-фенилмалеинимидом непременно присутствуют интенсивные пики ионов (М—ИЭ)" и т/е 119 ( eHs-N O)-. [c.101]

Г. П. Налетов, Л. В. Осинцева. Влияние нагрева на электронные спектры ангидридов, Кислородсодержащие соединения из нефтяного сырья, Труды НИИНефтехима, вып. 2, 1970. [c.163]

Спектр поглощения фталимида сходен со спектром ангидрида. Частота чистоэлектронной полосы Si — Sq-перехода в спектре фталимида в октане равна 33 650 см , а спектре фталимида в спирте уменьшена на 500 см . [c.168]

Спектры поглощения терефталевой кислоты и ее хлорангидрида сходны между собой и подобны спектру ангидрида терефталевой кислоты, за исключением /гя -полосы в спектре , которая у первых двух соединений отсутствует (см. рис. 36). Последнее объясняется тем, что при введении заместителей ОН и С1 и /гл -полосы в спектре смещаются к более высоким частотам примерно на 6000 положение ял -полос практически сохраняется. [c.169]

Таким образом, ангармоничность кривой валентных колебаний X—Н приводит к тому, что чем сильнее водородная связь, тем больше различие в сдвигах разнцх уровней. Поэтому коэффициент смещения частоты при дейтерозамещении будет меньше значения 1,35. На рис. 2 представлена зависимость частот vd от vh и коэффициента / от Vh для некоторых полос поглощения. Очень важно, что выбор экспериментальных точек был сделан после установления соответствия компонент N—Н- и N—D-колебаний. Из спектра ангидрида глицина были взяты значения частот полос (см. таблицу), сходных по температурному эффекту [272]. Из спектра ангидрида глицил-аланина II [272] можно было без дополнительных исследований взять две частоты единственного интенсивного дублета. Точно таким же образом, пользуясь проведенной интерпретацией, были нанесены точки V eoo для NH+, vnh (по две точки) и vh,o (одно значение основного максимума) из спектра /-пролил-глицина I (рис. 3), поскольку зависимость / от vh должна выполняться и в общем случае X—Н- -Y. В целом опытные данные подтверждают соображения, приведенные выше. Точки, резко выпадающие из общей зависимости, относятся к полосе около 3100 смГ (дублетное проявление в монозамещенных амидах и полимерах). Как можно объяснить этот факт [c.314]

Молекулярный ион дегидропиразина был обнаружен в масс-спектре ангидрида пиразин-2,3-дикарбоновой кислоты (139). Этот ангидрид при нагревании в кварцевой трубке при 830 °С при [c.238]

Ангидрид (III) был получен также встречным синтезом — реакцией хлорангидрида 4-оксо-4-хлор-4-фосфакапроновой кислоты [ ] с уксусной кислотой или уксусным ангидридом. Из продуктов реакции, кроме ангидрида (III), в обоих случаях был выделен хлористый ацетил. ИК-спектры и константы ангидрида (III), полученного различными методами, оказались идентичными. В ИК-спектре ангидрида (III) (рис. 1, 3) имеется интенсивная полоса поглощения С==0 группы с максимумом в области 1805 см . В >-лактонах полоса поглощения карбонильной группы находится в области 1770 см [ ]. Смещение этой полосы в (III) в сторону коротких волн обязано, по-видимому, влиянию Р=0 группы, связанной с карбонильной группой через атом кислорода благодаря этому влиянию имеет место некоторое уменьшение поляризации карбонильной группы ангидрида (III) по сравнению с поляризацией карбонильной группы в у-лактонах. [c.31]

Качественно ИК-снектры концентрата и подфракций кис.чых соединений практически не отличаются, но в ИК-спектрах подфракций отмечается более четкое разделение полос поглощения в области 1600-1800 см , где могут давать поглощстгис амиды, имиды, кислоты, ангидриды кислот и другие кислородсодержащие соединения 12.9]. Кроме того, при переходе от концентрата к подфракциям наблюдается уменьшение полосы поглощения при 1600 см в связи с более четким отделением ароматических углеводородов. В подфракции 1 наблюдается поглощение фенольных, пирроль- [c.36]

Подбирая примеси органических веществ различного строения для исследования термокаталитической очистки паровоздушных смесей, МС1ЖН0 при относительно небольшом числе изучаемых примесей получить достаточно обширную информацию, позволяющую распространить результаты экспериментов в первом приближении на широкий спектр примесей, свойства которых вписываются в границы исследованной области. Нами было детально исследовано полное глубокое окисление 12 характерных примесей промышленных отходящих газов - углеводороды, эфир, кислота и ангидрид (табл. 1.1) и в меньшей степени - ряда иных веществ оксида углерода, изопропилового спирта и др. [c.10]

Карбоновые кислоты. Строение карбоксильной группы. Одноосновные предельные кислоты. Изомерия и номенклатура. Физические и химические свойства. Индуктивный эффект. Функциональные пройзводные карбоновых кислот галогенангидриды, ангидриды, эфиры, амиды, гидропероксиды и пероксиды. Высшие жирные кислоты (ВЖК). Мыла. Одноосновные непредельные кислоты и их свойства. Двухосновные предельные и непредельные кислоты. Отдельные представители карбоновых кислот. УФ и ИК спектры карбоновых кислот. [c.170]

При окислении цис-З-триметилсилил-2-пропенола диоксидом марганца в ацетоновом растворе образуется альдегид, спектр ПМР которого приведен на рис. 103, а, а при окислении этого же спирта хромовым ангидридом в присутствии серной кислоты — изомерный этиленовый альдегид, спектр которого приведен на рис. 103, б. Определите строение полученных веществ. [c.294]

При окислении ц//с-3-триметилсилил-2-пропенола диоксидом марганца образуется альдегид с г(ис-конфигурацией. На это указывает значение константы спин-спинового взаимодействия протонов СН =СН фрагмента (спиновая система АВ) 14 Гц при окислении хромовым ангидридом альдегид имеет транс-строение, -/дц 18 Гц. Слабопольные сигналы в спектрах этих альдегидов при 9,59 и 10,05 м. д. указывают на то, что исследуемые ве щества — альдегиды. Изменение конфигурации вещества при окислении в кислой среде обусловлено изомеризацией (( с-альдегида в транс- по схеме, [c.299]

В. я-Ц иклопентадиенильные соединен и я в настоящее время получены для многих металлов. При взаимодействии циклопентадиена с солями двухвалентного железа в присутствии аминов образуется ферроцен, строение которого длительное время не было установлено. Для металлоорганического соединения он необычно устойчив и проявляет свойства ароматичности не присоединяет малеинового ангидрида, ацетилируется по Фриделю — Крафтсу, легко сублимируется, вступает во многие реакции замещения. Вместе с тем это соединение диамагнитно, железо не проявляет в нем своих парамагнитных свойств. На основании химических исследований установлена полная равноценность всех углеродных атомов ферроцена, спектры ЯМР выявили однотипность всех протонов. Ферроцену пришлось приписать необычную сэндвичевую структуру л-комплекса [c.43]

Наличие мостиковой связи деформирует молекулу так, что оси я-электронных облаков связей 5—С, и Са—Сз оказываются не параллельными. В то же время в данном случае, по-видимому, стерическое напряжение приводит к некоторому вынужденному сопряжению л-связей. Так, нор-борнадиен неожиданно вступает в реакцию Дильса—Аль-дера с малеиновым ангидридом, которая характерна для сопряженных двойных связей. В ИК-спектрах молекулы полоса валентных колебаний С=С-связи лежит при 1550 см , в то время как для других диолефинов это колебание относится к интервалу 1620—1650 см . Такое смещение можно объяснить лишь возникновением некоторого сопряжения двойных связей в норборнадиене. [c.74]

Пример 3. Соединение нейтрального характера реагирует со щелочами при нагревании с образованием соли и летучего органического вещества. Качественные реакции на азот, серу и галогены отрицательные. В коротковолновой части (у > 2500 см ) ИК-спектра (рис. 1.13) имеются только полосы валентных колебаний водорода насыщенных радикалов (между 2800 и 3000 см ). Очень слабая широкая полоса при частоте 3500 см — вероятнее всего примесь воды (или спиртов), второй слабый максимум при 3450 см" — обертон очень сильной полосы при 1730 см" -. Следовательно, вещество не содержит никаких группировок ОН (а также ЫН и 5Н, но они исключаются уже данными качественных реакций), не содержит водорода при тройных связях С=С, двойных связях С=С и С=0 или ароматических кольцах. Отсутствие этих фрагментов подтверждается также исследованием области частот 1500—2500 см , в которой имеется лишь полоса 1730 см . Эта очень сильная полоса точно соответствует частоте валентных колебаний карбонила в нескольких классах органических веществ (см. таблицу характеристических частот в конце книги), но с учетом указанных химических свойств ее следует приписать сложноэфирной группировке (лактоны, имеющие те же частоты валентных колебаний С=0, не образуют летучих веществ при реакции со щелочами ангидриды карбоновых кислот имеюг в этой области две полосы и также не образуют летучих веществ при действии щелочей). Не исключена, однако, возможность одновременного присутствия кетонной группы (второго карбонила) и (или) группировки С—О—С простых эфиров. Таким образом, исследуемое вещество скорее всего является сложным эфиром какой-то кислоты предельного или [c.25]