Фосфония соли реакции

Таким образом, при очистке ацетилена от фосфина серной кислотой кроме обратимой реакции образования сульфата фосфония протекают реакции, в результате которых образуются фосфорные кислоты и фосфорорганические соединения. Причем скорость их образования уменьшается с уменьшением концентрации кислоты и при концентрации 85% становится весьма небольшой. В присутствии солей ртути и меди скорости образования этих соединений возрастают. [c.82]

Растворы солей аммония и фосфония в воде имеют слабокислую реакцию, так как эти соли полностью диссоциируют и катионная кислота ХН4+ подвергается протолизу водой [c.535]

Структуры с пятикоординационным фосфором имеют большое значение как промежуточные продукты в реакциях соединений четырехкоординационного фосфора — солей фосфония, окисей фосфинов, эфиров фосфиновых, фосфоновых и фосфорной кислот. Стереохимические особенности реакций этих веществ можно понять, учитывая особенности промежуточно образующихся соединений пятикоординационного фосфора, а именно предпочтительность вступления заместителей в апикальные положения и отщепления из них преимущественно экваториальное положение О при возможном как апикальном, так и экваториальном положении гидроксила исключительно апикально-экваториальное включение пятикоординационного фосфора в четырех- и пятичленные циклы [c.611]

Образование и реакции четвертичных солей фосфония. Четвертичные соли фосфония обычно получают при реакции третичных фосфинов с алкилгалогенидами по механизму 8и2 [c.533]

Соли фосфония обычно получают по реакции триалкил-или триарилфосфинов с алкилгалогенидами. [c.485]

Поскольку фосфины являются хорошими нуклеофилами и слабыми основаниями, получение солей фосфония не осложняется реакцией элиминирования [c.139]

Реакция Виттига — Хорнера. Один из основных недостатков реакции РО-олефинирования заключается в том, что для выделения неустойчивых фосфоранов или для выделения фосфона-тов необходима безводная среда. Оказалось, что в условиях межфазного катализа возможно выделение малоустойчивых фосфоранов из i x солей. Реакцию можно проводить в присутст ВИИ четвертичных аммониевых солей, например ТБАИ, или в отсутствие специальных катализаторов, поскольку сами фосфониевые соли могут играть эту роль [373]. [c.131]

Образование солей и превращения в органических радикалах. Соли металлов, 1 -м еталлированные прои з-водные и фосфона т-к арбанионы. При взаимодействии фосфиновых и фосфоновых кислот, а также кислых эфиров фосфоновых и фосфорной кислот с различными реагентами основного характера образу.отся соответствующие соли. Реакции тиоаналогов этих соединений протекают подобным же образом. Соли, в которых катионами являются щелочные металлы, обычно растворимы в воде. [c.539]

Реакции МФК легко протекают в малополярных апротонных растворителях. Их диэлектрические проницаемости изменяются от 8,9 (дихлорметан), 4,7 (хлороформ) и 4,2 (диэтиловый эфир) до 2,3 (бензол) и 1,9 (гексан). Хотя растворимость обычных неорганических солей в этих растворителях пренебрежимо мала, органические четвертичные аммониевые, фосфоние-вые и другие ониевые соли, так же как и замаскированные органической оболочкой соли щелочных металлов, часто достаточно растворимы, особенно в дихлорметане и хлороформе. В этих растворителях концентрация свободных ионов незначительна и доминируют ионные пары. Вследствие слабого взаимодействия между ионными парами и молекулами растворителя реакция с электрофилами в органической фазе идет ыстро, и некоторые обычно слабые нуклеофилы (например, ацетат) оказываются сильными. Так, например, в гомогенных растворах в ацетонитриле относительная нуклеофильность солей тетраэтиламмония в реакции замещения с различными анионами от азида до фторида различается всего в 80 раз, причем фторид является наиболее сильным нуклеофилом среди галогенидов [127]. Различия в реакционной способности ионов в таких растворителях по сравнению с нормальным поведени- м в некоторых случаях бывают просто поразительными, и та- [c.18]

Подробное обсуждение влияния катиона и аниона катализатора на скорость реакции приведено в гл. 2. На практике успешно применяют многие соли аммония и небольшие различия в их влиянии на скорость сглаживались при обычном времени реакции (несколько часов). В качестве катализаторов предпочтительнее использовать хлориды, но ни в коем случае не иодиды. Наиболее широко используемой солью аммония является ТЭБА, однако аналогичное действие оказывает аликват 336, цетилтриметиламмонийбромид и многие другие соли, включая некоторые соли фосфония и арсония [32, 613, 616]. [c.294]

Развиваемый в последние годы метод межфазною катализа, основанный на использовании четвертичных солей аммония или фос-фония, позволяет проводить реакцию нуклеофильного замещения в несмешивающихся растворителях. В воде растворяют соль содержащую нуклеофил У", в органическом растворителе растворяют субстрат КХ. В отсутствие катализатора межфазного переноса субстрат и нуклео( )Ил не взаимодействуют. Катализаторы межфазного переноса — соли четвертичного аммония или фосфония р+Х [например, бензилтриэтилам.монийхлорид вH5 H2( 5H,,)зN+ l ]-содержат липофильные катионы и способны растворяться как в воде, так и в органическом растворителе. При добавлении в реакционную массу небольшого количества катализатора происходит реакция между солью 0"Х и растворенной в воде солью [c.96]

К классу ониевых соединений относятся илиды, как азотистые, так и в первую очередь фосфорные, широко применяемые в синтетической химии (реакция Виттига). Трифе-нилфосфин и его аналоги легко реагируют с органическими соединениями, содержащими достаточно подвижный галоид при этом возникают соли фосфония, которые затем под действием щелочей превращаются в фосфорилиды, содержащие карбанион [c.38]

При проведении реакции Виттига альдегид или кетон обрабатывают илидом фосфора (называемым также фосфораном), и в результате образуется олефин [477]. Илиды фосфора, представляющие собой гибриды двух канонических форм, обычно получают при действии основания на соль фосфония последние, как правило, синтезируют из фосфина и алкилгалогенида (т. 2, реакция 10-45). [c.398]

С водородом фосфор практически не соединяется. Однако разложением некоторых фосфидов водой по реакции, например СазРа + бНаО = ЗСа(ОН)2 + 2РНз может быть получен аналогичный аммиаку фосфористый водород ( фосфин ) — РНз. Последний представляет собой бесцветный, весьма ядовитый газ (т. пл. —134°С, т. кип. —87°С). Он имеет неприятный запах ( гнилой рыбы ), легко воспламеняется на воздухе и является очень сильным восстановителем. В противоположность аммиаку реакции присоединения для фос-фина малохарактерны соли фосфония (РН4) известны лишь для немногих кислот (H IO4, НС1, НВг, HI) и весьма нестойки, а с водой фосфин химически не взаимодействует (хотя довольно хорошо растворим в ней). [c.274]

Этот синтез [41] имеет ограниченное применение образуются лишь такие соединения, в которых тройная связь сопряжена с какой-либо другой непредельной группой (Y = СОаСаНд, =N или eHg). Метод этот хороший за исключением того, что требует большого количества дорогих реактивов, которые являются балластом до конца реакции. Из них соль фосфония 1 может быть выделена обратно. [c.185]

Илнд фосфора, о котором мы расскажем более подробно в гл. 24, получают в две стадии. Первая стадия представляет собой реакцию замещения тппа S при действии фосфина (R3P) на алкилгалогенид с образованием соли фосфония па второй стадии образовавшаяся соль отдает протон основанию. Поскольку этот протон находится при атоме углерода, который был раньше связан с замещаемым атомом галогена, исходный алкилгалогенид может быть метилом, первичным или вторичным алкилом, но не третичным алкилом. Для того чтобы соль отдавала только один определенный протон, чаще всего берут трифенилфосфин ЦСвНа) ]. [c.183]

Из фосфопиевых солей в аналогичных условиях получаются алканы и фосфипоксиды. Наблюдаемое различие объясняется тем, что соль фосфония превращается л фосфоран, который может разлагаться по механизму Е2 с образованием связи Р = 0 и карбаниона. (Обратите внимание на то, что карбанион весьма редко отщепляется в реакции с механизмом Е2.) [c.369]

Полярографические характеристики некоторых фосфониевых солей приведены в табл. 12.3. Большое число реакций восстановления солей фосфония в полярографических условиях описано в работах [30—39]. К приведенным в этих работах значениям потенциалов полуволн следует относиться с осторожностью поскольку полярограммы получены в различных условиях. В большинстве случаев восстановление протекает необратимо и потенциалы полуволн зависят от концентрации деполяризатора, температуры, периода капаиня, высоты ртутного столба, а также природы и концентрации вещества, подавляющего полярографический максимум. [c.392]

Реакция. Получение соли фосфония (З ) карбонильное олефинирование с помощью илидов фосфора (реакция Виттига) [32]. [c.215]

Реакция. Получение солей фосфония алкилированием фосфинов. В данном случае соль фосфония образуется при взаимодействии аллилового спирта с гидробромидом фосфина (с аллильной перегруппировкой в случае -винилионола). [c.536]

Аллиловый спирт из кетона и винильного реактива Гриньяра Карбонильное олефинирование по реакции Хорнера Первичный спирт реакцией эфира карбоновой кислоты с Г1А1Н4 Образование соли фосфония [c.637]

В реакции с ди-2-бензотиазолилдисульфидом (5) были получены промежуточные термически неустойчивые соли фосфония [c.100]

Каталитическая активность привитых соединений убывает в ряду криптанд 217 краун-эфир 216 > соль фосфония 219 > > соль аммония 218. Некоторые из солей 218 разлагались в ходе реакции при температуре 80 - 90°С. [c.328]

Ключевой стадией в новом синтезе циклических кетонов по методу Хауза и Бабада [101 является циклизация соли фосфония типа (8) в циклофосфоран (9), протекающая в присутствии Б. к. в тргт-бутиловом спирте. Считают, что эта реакция родственна конденсации по Дикману. При / 2—4 выходы составляют 52—84 о. [c.150]

Новым этапом в развитии ТОС явилось использование так называемого межфазного катализа, когда в реакционную смесь добавляют специальные вещества — катализаторы межфазного переноса (аммониевые, фосфон.мевые соли, краун-эфиры). Эти вещества способствуют переносу, например, анионов из водной или твердой фазы в органическую фазу, где они вступают в реакцию. [c.28]

Смотреть страницы где упоминается термин Фосфония соли реакции: [c.58] [c.620] [c.120] [c.181] [c.230] [c.398] [c.402] [c.438] [c.129] [c.294] [c.317] [c.8] [c.213] [c.154] [c.272] [c.150] [c.238] [c.330] [c.19] [c.100] [c.213] [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология