Нитроэтилен, полимеризация

Анионная полимеризация. В анионную полимеризацию легко вступают виниловые и диеновые мономеры, содержащие электроноакцепторные заместители у двойной связи, например цианистый винилиден, нитроэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, стирол, акриловые и метакриловые эфиры и др. Способность этих мономеров к анионной полимеризации возрастает с увеличением электроотрицательности заместителя. Кроме того, в анионную полимеризацию могут вступать оксиды олефинов, лактоны, некоторые карбонилсодержащие соединения, например альдегиды (по связи С=0), и др. Катализаторами анионной полимеризации служат [c.21]

При анионной полимеризации ненасыщенных мономеров удовлетворительные корреляции Р. с. со структурными и электронными характеристиками мономеров известны только для производных стирольного ряда, для к-рых получены линейные зависимости, согласующиеся с ур-нием (7). Общий ход увеличения относительной активности др. ненасыщенных мономеров отвечает последовательности бутадиен, стирол, метакрилаты, акрилаты, акрилонитрил, нитроэтилен, винилиденовые мономеры СН4=СХУ, где X и — различные или одинаковые полярные группы. [c.148]

Одновременное присутствие в молекуле — нитрогруппы к ратной Связи и галоида также дает токсичные соединения. Таков, например, хлор-нитроэтилен H2 = 1-N02 и его гомологи i . Однако, присутствие двойной связи делает их весьма склонными к полимеризации. [c.123]

Существенное влияние температуры на реакцию ограничения роста было найдено при анионной полимеризации нитроэтилена. Этот мономер отличается чрезвычайно высокой реакционноспособностью. Для возбуждения его полимеризации пригодны основания, инертные по отношению к другим мономерам. Так, эффективным инициатором полимеризации нитроэтилена является пиридип. При изучении процесса в широком температурном интервале Качальский наблюдал следующие предельные случаи. При температуре около —100° в системе нитроэтилен—пиридин— тетрагидрофуран степень полимеризации в области малых конверсий определяется отношением числа прореагировавших молекул мономера к числу активных центров, т. е. [c.372]

А. п. ненасыщенных мономеров с полярными заместителями редко протекает по типу, к-рый относился бы к одному из описанных случаев. Соответствующие процессы чаще всего характеризуются реакциями дезактивации исходного инициатора и растущих цепей. Их относительное значение определяется природой функциональной группы, темп-рой полимеризации и характером инициатора. У полярных мономеров, отличающихся большой склонностью к А. п., энергия активации реакции роста обычно ниже энергии активации побочных реакций, благодаря чему снижение темп-ры процесса позволяет существенно подавить (метилметакрилат), а иногда и полностью исключить (нитроэтилен) реакции второго типа. При низкой активности полярного мономера в процессах А. п, (винилхлорид и др. ненасыщенные хлорсодержащие мономеры) такой эффект не достигается из-за малого различия между соответствующими значениями энергии активации. [c.75]

Нитроэтиловый спирт при действии даже слабых дегидратирующих средств отщепляет воду и превращается в нитроэтилен, обладающий высокой склонностью к полимеризации [c.471]

Нитроэтилен легко полимеризуется в присутствии следов воды [68, 77, 324] и особенно энергично в присутствии щелочей [68]. Полимеризацию нитроэтилена можно проводить также в присутствии пиридина или З-метил-4-этилпиридина при низких температурах [325]. [c.245]

В соответствии с природой активного центра реакционность мономеров в этих процессах возрастает с ростом числа и электроноакцепторного характера заместителей при углеродном атоме, связанном двойной связью. Очень активны в анионной полимеризации винилиденцианид, винилпиридин, нитроэтилен, акрилонитрил, метилакрилат и другие полярные мономеры. Особенности полимеризации некоторых полярных мономеров с НЬ1 будут рассмотрены ниже (стр. 941). [c.356]

Условию / пдд=1 отвечает также полимеризация в системе нитроэтилен—пиридин—тетрагидрофуран при температуре около —100°, изученная Качальским и сотрудниками [80]. Отсутствие [c.167]

На рис. 27 пунктирным прямоугольником очерчена группа мономеров, способных к радикальной гомополимеризации. У винилового эфира, изобутилена и других соединений, расположенных вне прямоугольника, показатель е имеет большую отрицательную величину, и они легко вступают в реакцию катионной полимеризации, а соединения с большой положительной величиной е (нитроэтилен, винилиденцианид и др.)—в реакцию анионной полимеризации. Кроме того, легко поддаются анионной полимеризации некоторые соединения, входящие в прямоугольник, например акрилонитрил, метилметакрилат и ряд других. Этилен, бутадиен, стирол и прочие неполярные мономеры способны к полимеризации всех трех видов радикальной, катионной и анионной. [c.88]

Г. Виланд и Е. Саккеллариос обнаружили, что в присутствии следов воды нитроэтилен мутнеет и через несколько секунд с сильным разогреванием превращается в бесцветные нерастворимые хлопья полимера. Особенно бурно нитроэтилен полимеризуется в присутствии незначительных количеств щелочных агентов щелочных или щелочноземельных карбонатов, бикарбонатов. В целях полимеризации может быть использован не специально приготовленный нитроэтилен, а образующийся в процессе реакции. Так, 5 г [c.326]

В качестве простейшего ненасыщенного нитросоединения представляет интерес нитроэтилен СНа = HNO2, образующийся из Ь-нитроэтилового спирта при отщеплении воды с помощью пятиокиси фосфора или бисульфата натрия (Виланд). Он оказывает иа лючительно сильное раздражающее действие на слизистые оболочки и склонен к полимеризации в этом отношении он напоминает простейший ненасыщенный альдегид — акролеин СНг=СН—СНО (т. кип. нитроэтилека 98,5 ). [c.177]

Нитроолефины обладают большой склонностью к реакции полимеризации [183, 194]. Так, нитроэтилен СНа = HNOa, [c.295]

Необходимо заметить, что строение нитрогруппы (кислород, связанный двойной связью) весьма схоже со строением карбонильной группировки. Не удивительно поэтому, что, помимо одинакового влияния ауксо-групп, целый ряд других химических и токсикологических особенностей являются общими для нитросоединений, с одной стороны, и для карбонильных соединений, именно альдегидов или кетонов — с другой. Так, нитробензол, СвНв-ЫОз чрезвычайно напоминает бензальдегид, СбН -СНО уже по запаху. Нитрометан, СН НОз, и уксусный альдегид, СНз-СНО, или ацетон, СН СО-СНо—входят в целый ряд аналогичных конденсаций Способность нитросоединений переходить под влиянием щелочей в изомерную ас1-форму, (К-СНз-ЫОз- К-СН = ЫО-ОН), полностью совпадает с кето-энольной таутомерией. Упомянутый выше нитроэтилен чрезвычайно схож с соответствующим ему карбонильным соединением — акролеином — и по лакримогенным свойствам, и по химическому характеру. Для обоих веществ, например, общим является чрезвычайная склонность к полимеризации методы [c.120]

Неудачные попытки введения в реакцию исследованных нитро-кетонов с алифатическими нитроалкенами (нитроэтиленом, нитро-пентеном, нитроизопентеном, нитроизогексиленом) могут быть объяснены легкой полимеризуемостью последних. Возможно, что в условиях реакции скорость полимеризации нитроалкенов вследствие высокой активности двойной связи превышала скорость их реагирования с нитрокетонами. [c.242]

Поли-(нитроэтилен) с высоким молекулярным весом, образующийся при полимеризации нитроэтилена в присутствии алкил-или ариллития при —120ч-+20°С в ДМФА, ТГФ, ДМСО или СНзСОМ(СНз)г, может быть использован как сырье для изготовления пленок [372]. [c.254]

Нитроэтилен H2= HN02, простейший нитроалкен,—жидкость с т. кип. 98,5°, обладающая сильным слезоточивым действием и большой склонностью к полимеризации. Двойная связь нитроалкенов вследствие сопряжения с группой NOg вступает в многочисленные реакции присоединения с нуклеофильными реагентами и в реакции диенового синтеза. [c.527]

Инициаторами анионной полимеризации, таким образом, должны быть анионы, например ОН или NH . Аналогично тому, что наблюдается при катионной полимеризации, образуются новые анионы, которые в свою очередь могут присоединять многочисленные другие непредельные соединения с образованием макроаниона. Обрыв цепи роста макроаниона происходит аналогично тому, как это имеет место для макрокатиона. Такого рода полимеризация протекает, например, с производными акриловой и метакриловой кислоты, эфирами а-циансорбиновой кислоты (присоединение по Михаэлю),, акрилонитрилом, нитроэтиленом, диенами, стиролом [160]. [c.249]

Обработкой нитроэтилнитрата карбонатами или бикарбонатами его моншо перевести в нитроэтилен, бесцветную, слезоточивую жидкость с температурой кипения 98,5° при 760 мм рт. ст., которая сильно раздражает слизистые оболочки и проявляет большую склонность к полимеризации. Динитроэтан также можно перевести в питроэтилон, но только в таких условиях, в которых последни11 сразу же полимеризуется. [c.499]

В случае эфиров а-циансорбиновой кислоты, по Хаманну [11], анионная полимеризация наступает уже в присутствии водных пхелочей. Нитроэтилен полимеризуется даже при одном соприкосновении с водой [12]. Следы гидрата окиси натрия вызывают взрывоподобную полимеризацию нитроэтилена. [c.310]

Высокая активность этих мономеров дает возможность применять в процессах полимеризации более широкий круг инициаторов (соединения металлов II группы, органические основания и т. д.). Так, например, винилиденцианид и нитроэтилен полиме-ризущтся в присутствии третичных аминов, спиртов, воды [143]. Иногда роль основания выполняют даже молекулы катионоактивных мономеров, например винилалкиловые эфиры [144]. Механизм процесса в присутствии аминов, предложенный для полимеризации нитроэтилена, инициированной пиридином, приведен ниже [161 [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология