Акридиния катион

Рис. 1. Спектр поглощения акридина (пунктирная линия) и его катиона (сплошная линия) в буферных растворах [140].

Красители основного характера, являюш,иеся производными акридина. Все эти красители являются аминоакридинами. Они обладают большим сродством к животному волокну (протеины), анионы которого (—СОО ) соединяются с красителем—сильным основанием (главным образом катионы). Связь, в таких солевых звеньях, очевидно, увеличивается за счет сил Ван-дер-Ваальса. Для крашения шелка и шерсти эти красители применяются редко, так как их выкраски неустойчивы к свету. Окрашенная кожа на свету не выцветает, и потому значительная часть всей продукции акридиновых красок направляется в кожевенную промышленность. Они дают оранжевые и оранжево-коричневые тона на мездре окрашенной кожи и обычно применяются для окраски поверхности дешевых сортов кожи. В этой отрасли кожевенно-красильной промышленности, где вообще предпочитают анионные красители, не имеется примеров использования анионных акридиновых красителей ( кислых или прямых ). [c.418]

Как видно из рис. 1, для акридина имеются две области интенсивного поглощения в ультрафиолетовой части спектра, причем та из них, которая лежит со стороны больших длин волн, заходит в видимый спектр и благодаря этому акридин кажется желтоватым. При образовании катиона (в результате присоединения протона к азоту кольца) поглощение распространяется еще дальше в видимую часть спектра, вследствие чего соли акридина имеют отчетливую желтую окраску как в твёрдом состоянии, так и в растворах (более подробные [c.376]

Акридин Температура плавления, "С Растворитель для перекристаллизации неионизированная молекула катион [c.392]

Для 2- и 4-аминопиридинов и таких же замещенных хиноли-нов и акридинов возможен резонанс в катионе [c.135]

Такие реакции протекают во времени [158], и равновесие может устанавливаться от нескольких минут до нескольких часов. Методы вычисления констант ионизации для этих равновесий описаны Б литературе [144]. Известны константы для производных акридина и фенантридина [144, 212] в качестве типичного примера можно привести рКа хлорметилата акридина, равное 9,8. Аминогруппы, если они расположены так, что усиливают резонансную стабилизацию катиона, могут значительно увеличить это рКа (см. конец табл. X). При всех исследованиях р/С четвертичных производных гетероциклов необходимо совершенно исключить кислород, чтобы предотвратить легкое окисление до веществ типа (33). [c.47]

Особый интерес представляет взаимодействие нуклеиновых кислот с некоторыми полициклическими ароматическими (основными) красителями, катионы которых имеют плоское строение. Примером таких соединений могут служить акридины (профлавин, акридиновый оранжевый и т. д.). Красители этого типа уже давно используются для окрашивания биологических объектов. Избирательно связываясь с ДНК или РНК, они переводят их в видимую форму. Этот эффект легко наблюдать по поглощению или флуоресценции красителей. В последнее время такие красители приобрели исключительно важное значение как мутагены, обладающие селективным действием, а именно способностью вызывать вставки или делеции (т. е. включение или выпадение единичных нуклеотидов) при репликации ДНК и таким путем специфически подавлять эту репликацию (см. стр. 492). [c.148]

Итак, в зависимости от структуры молекулы, а именно от положения гетероатома в молекуле и его роли наблюдается прямая или обратная зависимость оптических свойств от энергии поля катиона, образующего комплекс, т. е. от степени локализации п-электронов гетероатома. Таким образом, найденная зависимость позволит более направленно выбирать реагенты для аналитических целей. Такие реагенты, как пиридин, хинолин, 8-гидроксихинолин, акридин, ТАП следует применять для определения элементов, катионы, которых обладают большей энергией поля катиона, т. е. для элементов с малым ионным радиусом и большим зарядом. А такие реагенты, как ализарин и ТАР, следует применять для определения элементов, катионы которых обладают меньшей энергией поля катиона или ионным потенциалом, т. е. для элементов с большим радиусом и меньшим зарядом. [c.217]

Ацетиламинопирен--5,8,10-трисульфонат Катион акридиния Катион р-нафтойной кислоты р-Нафтиламин Катион р-нафтиламина [c.317]

Образование триплетных эксиплексов было обнаружено в полярном растворителе — ацетонитриле между радикалами акридина, азафенантреиа и катион-радикалами доноров электрона (дифенила, нафталина, нафтола). Такие эксиплексы образуются в результате реакции переноса электрона с донора на возбужденные катионы гетероароматических соединений. Спектры поглощения наблюдаемых триплетных эксиплексов являются суммой спектров свободных радикалов акцептора и катион-радикалов донора (рис. 65). Прочность данных триплетных эксиплексов в основном определяется не кулоновским, а обменным взаимодействием, поскольку они наблюдаются в полярной среде. [c.178]

Осаждение подходящим противоионом не только увеличивает термодинамическую стабильность комплексов, но и резко ограничивает кинетические возможности их распада. Оса.ждение [СгОСи] катионами изохинолиния, хинальдиния, акридиния и других гетероциклических аминов, а [ rO lsJ —катионами [c.401]

Среди многочисленных гетероциклических аналогов антрацена важнейшими являются акридин, феназин и катионы феназоксония и феназтиония [c.29]

Экстракция аминами. Амииы, особенно с азотом в цикле, хорошо извлекают ионные ассоциаты рения (VII) с рядом неорганических катионов по механизму, аналогичному при экстракции кетонами [120, 178]. Первичные амины также извлекают ассоциаты рения (VII) и технеция (VII) из нейтральных и слабощелочных сред, однако со значительно более низкими значениями коэффициентов распределения. Вторичные и третичные амины из солевых и щелочных сред практически не экстрагируют Re(VII) [120]. Поэтому для аналитических целей наиболее целесообразно использование пиридина, хинолина, акридина и их производных. [c.194]

Комплексные анионы галогенидов и роданида кадмия в соответствующих условиях образуют кристаллические или окрашенные осадки (ассоциаты) с акридином, антипирином, бруцином, ди-антинирилметаном, р-нафтохинолином, тетрафениларсонием, уротропином, хинином, с катионами трифенилметановых красителей, а также с некоторыми комплексными катионами, например железо—дипиридил, медь—этилендиамин и др. некоторые из них экстрагируются органическими растворителями. [c.29]

Акридин Температура плавления, Растворитель для перекристаллизации ненонизированная молекула катион тературу (ссылка на рекомендуемый метод синтеза дается первой) [c.391]

Фенильная группа, электроноакцепторная способность которой невелика,, вызывает очень незначительное уменьшение р/Скнсл. акридинов хлор же вызывает уменьшение р/Скисл. на 0,76—1,64 единицы. Активные электроноакцепторные группы (СМ, СООСНд, СОМН, и КО ) понижают р/Скисл.на 1,1—2,9 единицы. Введение кислотных остатков (СООН, ЗОдН) в ядро акридина обусловливает образование внутренних солей (амфотерных ионов), в результате чего свойства катиона почти исчезают даже у таких сильных оснований, как 5-аминоакридин. Несмотря на это, величина основности амфотерных ионов изменяется мало, а сила кислотных групп обычно несколько больше, чем в соответствующих соединениях ряда бензола. По способности образовывать амфотерные ионы при введении СООН-группы акридины напоминают пиридины и хинолины и отличаются от ароматических аминов последние, однако, образуют амфотерные ионы, при введении 50зН-группы. 1-, 2-, З- и 4-Оксипроизводные 5-амина- [c.414]

Если аминогруппа в замешенном акридине находится в парафиновой боковой цепи, то независимо от удаленности от ядра электронное взаимодействие между этой группой и акридиновым кольцом почти полностью прекрашается. Это явление хорошо наблюдать на примере ш-амино-З-метилакридина (LXI), в котором первый протон связывается аминогруппой без изменения окраски или флуоресценции. Значение р/Скисл.(9,2) такое же, как у алифатического амина. В более кислых растворах второй протон связывается кольцевым атомом азота, и только тогда спектр и флуоресценция начинают напоминать таковые для катиона акридина. [c.415]

О большом значении высокой степени ионизации свидетельствуют также результаты использования одних и тех же веществ при разных значениях pH, Слабые основания, степень ионизации которых изменяется в изученных пределах (pH 5—9), в случае полной ионизации проявляли такое же антибактериальное действие, как сильные основания, которые ионизированы целиком независимо от pH среды. Более того, найдено, что минимальная концентрация катионов акридинового соединения, необходимая, чтобы вызвать бактериоста-Тический эффект при любом значении pH, линейно зависит от концентрации ионов водорода. Отсюда следует, что ионы водорода конкурируют с ионами акридина при взаимодействии с какими-то жизненно важными анионами на бактериальной поверхности [286]. Эти эксперименты были поставлены на Е- oh, которые хорошо растут в исследованном интервале pH. [c.420]

Акридин представляет собой трициклическую гетероароматиче-скую систему, аналогичную антрацену. Некоторые аминопроизводные акридина, например 9-амино- и 3,6-диаминоакридины, обладают антисептическими свойствами. Аминоакридины также известны в качестве красителей, например акридиновый оранжевый (58). В делокализации положительного заряда в катионе 58 принимают участие аминогруппы в положениях 3 и 6, как показано ниже. [c.203]

Его флуоресценция в кислом или нейтральном растворе находится в зеленой области она остается неизменной примерно до pH 10, выше которого она становится синей. Это объясняется тем, что возбужденный акридин является значительно более сильным основанием с р 10,65 зеленая флуоресценция обусловлена катионом, синяя — исходными молекулами. Поскольку частоты различны, можно раздельно определить интенсивность света, излученного обеими возбужденными частицами. Кривые зависимости интенсивности от значений pH для одной такой реакции показаны на рис. 34. Эти кривые были проанализированы Уэллером при помощи уравнения (8.28) с учетом влияния скоростей промежуточных реакцш . Можно определить константы скорости различных реакций переноса протона, таких, как нижеприведенные, которые были изучены в аммиачно-аммониевых буферах [c.166]

Вещество акридин, С]зН9Ы. Мол. в. 179,21. Те.чпература 20° С. Концентрация 0,0002 М (2X10" М М/5000). Перекристаллизованный акридин с т. плавл. 110—иге был высушен в течение ночи в вакуум-эксикаторе (СаСЬ, 20 мм рт. ст., 20° С), Навеска акридина 0,0896 г была растворена Б 10 см 0,1 я. раствора соляной кислоты и разбавлена до 250 см дистиллированной водой. Этот исходный раствор (с концентрацией акридина 0,002 Л1 и 0,004 М соляной кислоты) был разбавлен в 10 раз, как указано в тексте. Аналитическая длина волны 403 ммк. Кюветы односантиметровые. Оптическая плотность нейтральной молекулы м = 0,025, Оптическая плотность катиона 1 = 0,608, [c.73]

Более высокая основность акридина по сравнению с.фенантри-дином может быть вызвана значительным весом л-хиноидной структуры (б) В- резонансно-гибридизованном катионе. Меньшая основность 7, 8-бензохинолина по сравнению с двумя его изомерами обусловлена стерическими препятствиями для подхода гидратированного протона. Это явление хорошо известно для о-толуи-дина [c.32]

Веллер [243] подробно изучил протолитические реакции в возбужденном состоянии акридина в водных растворах. Значения рК и рк составляют 5,45 и 10,65, а свободное основание и катион акридиния флуоресцируют соответственно в синей и зеленой области. Однако, как и в случае р-нафтола, равновесие полностью не устанавливается, и даже при pH 8 (т. е. на 4,65 единицы ниже рК ) растворы акридина с низкой концентрацией буфера испускают главным образом синюю флуоресценцию свободного основания, поскольку реакция [c.324]

Ряд (25) свидетельствует об уменьшении ароматичности при переходе от моноциклических катионов к их бензо- и дибензопроизводным, что вполне согласуется с данными по резонансной энергии пиридина, хинолина и акридина (см. табл. 1.17). В зависимости от природы гетероатома гидридная подвижность дигидропроизводных шестичленных гетероциклов уменьшается следующим образом 5>0>5е (сопоставимых данных по дигидро-пиридинам нет). В ряду (26) большая ароматичность катнона бензимидазолия по сравнению с катионом перимидпния также согласуется с данными других методов. Ароматичность бенза-азолиевых катионов в зависимости от природы гетероатома уменьшается в ряду N>S> 0, т. е. положение азот- и серусо-держащего соединения здесь другое, чем в паре тиофен — пиррол. [c.52]

Локальная л-дефицитность бензазиниевых катионов по данным ЯМР Н изменяется в последовательности акридиний>->изохинолиний>хинолиний>пиридиний. Однако расчет (МОХ) ставит ион акридиния на третье место, оставляя без изменения положение других катионов (см. табл. 2.10). Вопрос о том, каким данным отдавать предпочтение, остается открытым. [c.69]

Обнаружена прекрасная симбатная линейная зависимость между способностью некоторых я-дефицитных гетеросистем (катионов пиримидиния, иуриния, хиназолиния и акридиния) присоединять по связи С = Ы бисульфит-ион, например по схеме (34), и легкостью их одноэлектронного полярографического восстановления [384]. [c.232]

Было исследовано осаждение германия в виде германомолибда-тов тяжелых органических и некоторых неорганических катионов (акрихина, антипирина, риванола, салипирина, пирамидона, индо-оксина, 8-оксихинолина, 5,6-дибромоксихинолина, тетрафениларсония, гексаметилентетрамина, хинолина, пиридина, гуанидина, акридина, цинхонина, [ o(NH3)5 l] ). Все эти катионы дают труднорастворимые соли, но не все они пригодны для весового определения германия, поскольку не всегда удается выделить соединения постоянного состава некоторые из них захватывают избыток катионов, другие — избыток молибдата. [c.304]

Изучены окисные катализаторы (алюмосиликаты, двуокиси кремния и циркония, 7-AI2O3, фторированная Y-AI2O3), отличающиеся по природе и силе кислотных центров, и фожазиты с различными компенсирующими катионами [57]. Работа выполнена высокочувствительным методом люминесцентного епектрального зонда. В качестве молекулы-индикатора взят акридин, молекулы которого очень чувствительны к изменению величины pH среды. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология