Пентен сополимеризация

Пентены могут быть подвергнуты сернокислотной гидратации. Обработка их 80—85%-ной серной кислотой и последующий гидролиз амилсульфата позволяют получать втор-амило вые спирты с хорошими выходами. Однако пентены являются дефицитными углеводородами, а реальным сырьем для производства спиртов может быть пентеновая фракция крекинг-бензинов. Эта фракция кроме пентенов содержит третичные олефины триметилэтилен и метилэтилэтилен, которые при абсорбции серной кислотой полимеризуются и вовлекают в сополимеризацию пентены. В результате получаются низкие выходы амиловых спиртов. Поэтому процесс сернокислотной гидратации амиленов не нашел промышленного применения. [c.219]

Ингибирующий эффект пентенов в реакции сополимеризации объяснен их склонностью к реакции передачи цепи с превращением в неактивный радикал аллильного типа. [c.71]

Димеризация и содимеризация олефинов. Кроме олигомеризации олефинов, одними из продуктов которой являются димеры, важное значение приобретают некоторые процессы димеризации и содимеризации низших олефинов с образованием олефинов С5—Сг. Последние оказались ценными веществами для других синтезов или мономерами для сополимеризации с низшими олефинами (например, пентен-1, гексен-1, 4-метилпентен-1, 4-метилпентен-2). [c.56]

Степень кристалличности сополимеров, полученных статистической сополимеризацией бутена-1 с этиленом, уменьшается с увеличением содержания этилена. Сополимеры бутена, содержащие 20 % этилена, являются полностью аморфными. С понижением степени кристалличности связано уменьшение плотности и повышение проницаемости для газов и паров, а также увеличение эластичности и гибкости полимера [96]. Сополимеры с пентеном-1 и 3-метилбуте-ном имеют кристаллическую структуру. [c.65]

Стереоспецифические катализаторы. Используя катализаторы на основе алкилов алюминия и четыреххлористого титана (такие стереоспецифические катализаторы рассматриваются в гл. 9) можно получить блок-сополимеры в две стадии. Один из мономеров полимери-зуют в среде инертного растворителя с образованием растворимого полимера с активным концом цепи. При последующем добавлении второго мономера происходит блок-сополимеризация. В качестве первого мономера можно использовать пентен-1, октен-1, циклогексен, бутадиен и изопрен бромистый и хлористый аллилы, хлористый металлил, изопрен, бутадиен, стирол, бутен-1, октен-1 и хлоропрен могут быть вторыми компонентами таких реакций [37]. [c.92]

Авторами опубликованной недавно работы [79] также была изучена сополимеризация этилена с некоторыми линейными олефинами на каталитических системах Циглера-Натта. Были получены сополимеры этилена с пропиленом, бутеном-1, пентеном-1 и октеном-1. На рис. 2.10 приведена зависимость между количеством введенного сомономера и плотностью образующегося ПЭ (с применением классического циглеровского катализатора). Как видно из рисунка, удается существенно изменить плотность ПЭ, практически приблизив ее к плотности ПЭ, обычно получающегося на установках высокого давления. Изменялись и другие свойства ПЭ, хотя количество а-олефина, вовлекаемого в сополимеризацию, не превышало 2,5% (мол.). Несомненно, однако, что различные олефины по-разному влияют на свойства получаемого в результате сополимеризации модифицированного ПЭ. [c.43]

Известны также тройные сополимеры этилена, пропилена и бутена-1 [51, с. 279 70] или пентена-1 [167]. При содержании звеньев этилена менее 75 мол. % такие сополимеры полностью аморфны и обладают эластическими свойствами, подобными характерным для этилен-пропиленовых эластомеров. Описано получение эластомеров сополимеризацией этилена с пентеном-1 [c.35]

Живые олигомеры могут быть получены анионной полимеризацией в присутствии металлоорганических соединений или комплексных катализаторов (см. с. 88, 91). При прибавлении к таким олигомерам мономера протекает полимеризация и образуется сополимер, состоящий из двух или нескольких блоков, построенных из различных мономеров. На этом принципе основан метод синтеза алломеров полимери-зуя один мономер (например, пентен-1), получают живой олигомер, при последующем добавлении второго мономера (например, бутена-1) протекает блок-сополимеризация. После полного превращения второго мономера можно снова добавлять первый и т. д. По этому методу можно получать блок-сополимеры с разным сочетанием блоков, различающихся как по химическому строению, так и по молекулярной массе. Преимуществом метола является отсутствие гомополимеризации. [c.202]

Другие изомеры амилена По сравнению с пентеном 1 дрУ гие изомеры амилена с трудом вступают в сополимеризацию с этиленом, что прежде всего объясняется их иизкои реакционной [c.66]

Низкая реакционная способность изомеров амилена по сравнению с пентеном 1 дает возможность селективно извлекать по следнии из смеси его изомеров путем сополимеризации с этиле ном [278—282] [c.68]

Результаты исследовании сополимеризации этилена с про пиленом, а бутиленом пентеном 1 и гексеном 1 в присутствии металлоорганических катализаторов ноказь1вают, что эти про цессы аналогичны друг другу [125,263] Однако имеется и ряд отличительных особенностей как в процессе сонолимеризации, так и в свойствах полученных эластомеров что связано прежде всего с различием в относительных активностях этилена и со-олефина [c.75]

Олефины — 4-метилпентен-1, гексен-1, пентен-1 и 3-метилбути-лен-1—являются ценными мономерами для производства полимеров и сополимеров, обладающих высокой температурой плавления, низкой плотностью, малой теплопроводностью, хорошими механическими и диэлектрическими свойствами [73]. Сополимеризацией этилена с 4-метилпентеном-1 получают линейный полиэтилен низкой плотности — сополимер, характеризующийся ценными физико-механическими свойствами. Пентен-1 служит также сырьем для производства системного пестицида — пропиконазола, поэтому разработка эффективной технологии промышленного производства этих моноолефинов является важной народнохозяйственной задачей. [c.116]

Изучена также реакция сополимеризации пентенов с бутанами и пропиленом. Мак-Алистер, используя серную кислоту в качестве катализатора, нри температуре 70—110° [115] получил изомеры ноненов. Октеновая фракция, полученная сополи-меризацией изопептена и пронилена в присутствии диоксифторборной кислоты [18], состоит из 2-метил-З-этилпентена [58% ] и 3,4-диметилгексена [42%]. [c.371]

Кроме миграции двойной связи, возл ожна также изомеризация углеродного скелета. В частности, при сополимеризации изобутилепа с бутоном-2, наряду с ожидаемым димером 4,4,3-триметил-пентеном-2, обнаружен 2,3,4-триметилпентен-2, продукт структурной [c.287]

Различные катализаторы Циглера приб.чизительно в равной мере способны полимеризовать этилен и другие а-олефины, например пропилен, бутон-1, изобутилен, пентен-1, гексен-1, стирол, З-метилбутен-1 и 4-метилгексен-1, и сопряженные диолефины, такие, как бутадиен и изопрен. Они могут быгь также использованы для сополимеризации любого из перечисленных мономеров с этиленом и с другими а-олефи-нами. [c.104]

При сополимеризации М. в сложных смесях метил-пентенов, метилбутенов или с изобутиленом под действием кислотных катализаторов (А1С1з) получают жидкие или вязкотекучие продукты неопределенного строения, используемые в качестве специальных электроизоляторов или добавок к смазочным маслам (темп-ра полимеризации от —20 до —60 °С). Сополимеры М. с к-гексеном отличаются ударопрочностью и эластичностью. При сополимеризации М. с 10—25% гексена-1 или с др. линейными а-олефинами образуются плавящиеся при высокой темп-ре продукты, причем темп-ра плавления зависит от содержания сомономера, напр, при его содержании в П. 10—12% темп-ра плавления сополимера 200 °С. Сополимеры хорошо растворимы в циклогексане. хлороформе, хлорбензоле и т. п.. [c.103]

В патентной литературе описана сополимеризация бутена-1 с гексеном-1 [585], октадеценом-1 [586], 4-метилпептепом-1 [587], З-метилбутеном-1 4,4-диметил-пентеном-1 [588]. Сополимеры 3-метилбутепа-1 и 4-метил-пептена-1, по данным рентгеноструктурного анализа, имеют кристалличность, характерную для поли(4-метил-пентеиа-1), в случае образцов, обогащенных 4-метилпен-теном-1, и наоборот. [c.117]

Примерами реакций подобного типа является сополимеризация диоксена с малеиновым ангидридом, 1,2-ди-метоксиэтилена с малеиновым ангидридом, этилена, пропилена, стирола или винилбутилового эфира с малеиновым ангидридом, винилбутилового эфира с АН, ММА с К-винилпирролидоном, а также двуокиси серы с малеиновым ангидридом, стиролом, ММА, этиленом, цикло-пентеном, 1-метилциклопропеном и т. д. [402, 1008]. [c.194]

Прозрачные сополимеры были получены сополимерн-зацией 4-метилпентена-1 с пропиленом или бутеном-1 [35]. Ценные материалы, в частности отличающиеся прозрачностью, можно получить путем стереоспецифической сополимеризации 4-метилгексена-1 с пентеном-1, бутеном-1 или гексеном-1 [36], а кристаллический сополимер — путем стереоспецифической сополимеризации 3-метилбутена-1 с н-бутеном-1 [37]. [c.211]

Полимеризация и сополимеризация большого числа высоко или частично фторированных моноолефинов исчерпывающе изучены. Многообещающей является полимеризация частично фторированных пропиленов при высоком давлении [101, 102]. Еще более интересны сополимеры этих соединений с ТФЭ. Нгкоторые сополимеры хорошо растворимы, поэтому их растворы могут быть использованы для покрытия тканей или твердых поверхностей. При нагревании до определенных температур угле-водорэдчая часть полимерного покрытия сгорает, оставляя пропитанную поли-ТФЭ ткань или покрытую поли-ТФЭ твердую поверхность, которые трудно получить, используя нерастворимый поли-ТФЭ. Синтезированы и исследованы интересные сополимеры ТФЭ с 3,3,4,4,5,5,5-гептафтор-1-пентеном и гомополимеры последнего с перфторцнклобутеном. Работа с этими полимерами продолжается и в настоящее время. [c.23]

Для обсуждения возможного механизма этого явления представляется необходимым рассмотреть некоторые дополнительные экспериментальные данные по сополимеризации, полученные в цис- и гранс-стереорегулирующих я-аллильных системах. При сополимеризации бутадиена с циклогексадиеном под влиянием системы я-пентенил-(аллил, кротил)-никель-хлорид— электроноакцептор (хлоранил, трихлорацетат никеля) были получены результаты [58], приведенные в табл. 8. [c.249]

Сополимеризация бутена-2 с пентеном-2 или гексеном-2 в присутствии каталитической системы Т1С14+А1(С2Н5)з приводит к образованию полимера, содержащего мономерные звенья а-олефинов [c.283]

Сополимеризация бутена-2 с пентеном-2 или гексеном-2 на каталитической системе ТЮЦ + АЦСгН ), приводит к образованию полимера, йо-держащего мономерные звенья а-олефинов [12] [c.11]

Остановимся на ряде исследований, в которых изучали сополимеризацию высших линейных а-олефинов с этиленом. Так, бьша исследована сополимеризация этилена с пентеном-1 [76] с использованием каталитической системы на основе ацетилацетоната ванадия У(асас)з- -4-А1(мзо-С4Н9)2С1. Полимеризацию проводили при температуре — 10°С и получали сополимеры с хорошими физико-механическими показателями. [c.42]

При небольших концентрациях [2-3% (мол.)] гексена-1 в исходной реакционной смеси скорость сополимеризации в 2,5 3,0 раза выше скорости гомополимеризации этилена на оксиднохромовом и титанмагниевом катализаторах. Аналогичное влияние на скорость сополимеризации с этиленом оказывает и ряд других высших а-олефинов различного строения. По эффективности влияния на скорость сополимеризации с этиленом на оксиднохромовом катализаторе исследованные мономеры располагаются следующим образом З-метилпентен-1 < 4-метилпентен-1 < гептен-1 < < гексен-1 < пентен-1 < пропилен. По своим свойствам полученные сополимеры отличались от обычного ПЭ высокой плотности. Оказалось, что чем ближе находится заместитель к атому углерода у двойной связи, тем заметнее уменьшение общей скорости реакции сополимеризации и выхода образующихся полимеров. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология