Меркаптаны, значения рКа

Однако умеренные температуры порядка 95—150° в присутствии синтетического алюмосиликатного катализатора весьма эффективны для образования меркаптанов. Таким путем получались меркаптаны, имеющие промышленное значение, с числом углеродных атомов около 12 [36 а, [c.344]

Влияние перечисленных факторов может быть предотвращено путем тщательной очистки хлоропрена, хранением и полимеризацией в среде тщательно очищенного инертного газа и путем соблюдения строго регламентированных условий процесса, из которых особенно большое значение имеет обрыв полимеризации при оптимальной конверсии, зависящей от природы применяемого регулятора (88—90% для полимеров регулированных серой и 70—75% меркаптанами). [c.380]

При эксплуатации авиационной техники большое значение имеет совместимость топлив с материалами топливных систем. При наличии в топливах коррозионно-активных компонентов возможно образование продуктов коррозии, что вызывает нарушения и даже отказы в работе техники. Так, высокое содержание меркаптанов в топливе и наличие кадмиевых покрытий н некоторых деталях топливных насосов приводило к образованию [c.142]

Общим недостатком описанных в литературе кинетических исследований является то, что кинетика реакции окисления меркаптанов в основном изучена в водных растворах [106,107] или при соотношении органической и водной фаз 1 1 [32,35,80-82,85-87] при атмосферном давлении, в то время как в реальном процессе соотношение органической и водной фаз поддерживается около 100 ( 10- 20) и процесс ведут под давлением 0,5-1,0 МПа [35,67,76-77,80,81,117]. Это имеет существенное значение, так как реакция окисления RSH, вероятно, идёт одновременно в обеих фазах и на поверхности раздела фаз. Поверхность раздела фаз определяется степенью дисперсности, т.е. зависит от конструкции и работы перемешивающего устройства [120]. В процессе ДМС-1М соотношение органической и водной фаз поддерживают в пределах (100-1000) 1 [118,119]. При таких соотношениях фаз существенное [c.25]

Значения коэффициента распределения для разных меркаптанов и растворов, а также для некоторой области концентраций даны [c.404]

Таким образом, в некоторых случаях, когда потребность в дисульфидах больше, чем в смеси меркаптанов, которые обычно используют в качестве одорантов, замена традиционного процесса защелачивания на процесс Мерокс представляется весьма перспективной. Кроме того, разделение дисульфидов на индивидуальные компоненты методом ректификации осуществляется легче, чем разделение смеси меркаптанов, вследствие очень близких у последних в условиях разделения значений давлений насыщенных паров. [c.41]

Гидроочистка нефтяного сырья с целью получения различных топлив имеет очень большое значение, особенно для стран, перерабатывающих сернистые и высокосернистые нефти. К этим странам в первую очередь относится Советский Союз. Сернистые соединения в таких нефтях являются сложными смесями, состоящими из меркаптанов (тиолов), сульфидов (с открытой цепью и циклических), а также дисульфидов и гетероциклических соединений, содержащих и другие элементы. Во фракциях, выкипающих до 180 °С, содержатся тиолы, алифатические и алициклические сульфиды, которые гидрируются сравнительно легко. В более высококипящих фракциях, особенно выше 350 °С, присутствуют замещенные тиофены и бициклические сульфиды. [c.235]

На практике большое значение имеет биохимический распад белков. Процесс распада белков или их производных под влиянием гнилостных бактерий называется гниением. Процессы гниения могут происходить аэробно и анаэробно. Гниение сопровождается выделением резко пахнущих веществ аммиака, сероводорода, скатола, индола, меркаптанов и др. [c.264]

Протоны, образующие связи с кислородом, азотом с серой, находятся в спиртах, фенолах, карбоновых кислотах, енолах, аминах, амидах, меркаптанах и других соединениях. В большинстве случаев такие протоны относятся к так называемым активным атомам водорода. Характер таких активных протонов зависит от силы межмолекулярных взаимодействий и скорости химического обмена. На положение сигналов таких протонов сильно влияет концентрация раствора, его температура и характер растворителя. Поэтому для определения истинных химических сдвигов активных протонов используют растворитель, не образующий водородных связей (например, четыреххлористый углерод), и производят измерения при нескольких концентрациях раствора, после чего экстраполяцией к бесконечному разбавлению раствора определяют величину химического сдвига. Полученное при этом значение 6 соответствует отдельным молекулам, не связанным межмолекулярными водородными связями. [c.133]

Было определено массовое содержание общей серы, а также некоторых групповых компонентов - сульфидов, меркаптанов, сероводорода, сульфоксидов и сульфокислот. Как видно из данных табл.5.1, во всех исследованных пробах отмечается наличие сульфокислот, причем в скважинах первого контура, реагирующих на закачку серной кислоты, содержание сульфокислот достигает 0,3...0,6 %. В донных отложениях товарного парка, в которых сконцентрированы тяжелые полярные компоненты нефти, содержание сульфокислот достигает 0,87 %. Содержание общей серы в среднем по обследованным скважинам выросло по сравнению с проектными значениями (см. ниже). [c.123]

Меркаптаны и тиофенолы очень чувствительны к окислителям и переходят при окислении в дисульфиды. Последнее происходит часто уже при соприкосновении с кислородом воздуха. В связи с этим при получении и последующих превращениях меркаптанов чаще всего работают в атмосфере инертного газа или газа-восстановителя (азота, водорода, см. также разд. Г, 2.5.5). Процесс превращения меркаптана (тиофенола) в дисульфид обратим дисульфиды мягкими восстановителями вновь переводятся в меркаптаны (тиофенолы). (О биологическом значении этой реакции на примере системы цистин — цистеин посмотрите в учебнике.) [c.257]

Для каждого меркаптана необходимо знать значения и Кд при применяемом щелочном растворе. равно отношению числа молей меркаптана в 1 л водяного пара (в виде конденсата) к числу молей меркаптида в 1 л щелочного раствора. Содержание меркаптанов определяют количественно титрованием азотнокислым серебром [78] и качественно — докторской пробой [42]. [c.103]

Большое значение имеют соли сероводородной кислоты — сульфиды. С. применяют для получения серной кислоты, элементной серы, сульфидов используют С. в органическом синтезе для получения тиофена и меркаптанов, в аналитической химии для разделения элементов путем осаждения сульфидов. [c.119]

Значения констант Генри индивидуальных меркаптанов в алкиловых эфирах этиленгликолей рассчитывали по уравнению следующего вида [c.347]

Высокое значение коэффициента множественной корреляции свидетельствует о хорошем соответствии уравнения (4.82) экспериментальным значениям. Средняя погрешность между экспериментальными и расчетными значениями констант Генри ио меркаптанам не превышает 15 %, по сероводороду и двуокиси углерода - 8 %. [c.357]

Для вывода корреляционного уравнения, количественно описывающего значение динамической активности цеолита ио меркаптанам в зависимости от содержания в очищаемом газе гексанов, было введено понятие динамического коэффициента разделения К . [c.391]

Ниже, в разд. Экспериментальный метод , описаны методы, позволяющие легко определять малые количества меркаптанов различных типов. Особое значение имеет возможность определять важные (и в то же время трудно анализируемые) биологические меркаптосоединения. [c.348]

Из этих данных видно, что растворы NaOH можно эффективно использовать только для экстракции меркаптанов С1-С4, которые имеют слабые кислотные свойства. Следует отметить, что найденные в работах [31, 32] величины Кр характеризуют экстракцию меркаптанов только при объемном соотношении фаз 1 1. Так как в данном случае экстракция связана с химической реакцией, протекают с образованием меркаптидов, при соотношениях углеводородной и водной фаз 100 ( 10-20) величины Кр могут быть значительно выше. По данным [31], при экстракции гексантиола максимальное значение Кр имеет место при использовании 10%-ного раствора КаОН как с понижением, так и с повышением концентрации ЫаОН Кр быстро уменьшается. Однако по другим данным [33-35], степень экстракции меркаптанов постепенно увеличивается с повышением концентрации щелочи до 30%. [c.18]

К8Н + ОН К8 + НзО При окислении тиолов в присутствии оснований большое значение имеет их кислотность. Как известно из литературы [63,64], тиолы являются слабыми кислотами и их кислотность (рКг) меняется в широких пределах - от 6 до 14. У алифатических меркаптанов кислотность падает с ростом молекулярного веса и разветвлённости углеводородного радикала. Из литературы известно, что ароматические меркаптаны, являясь сильными кислотами, трудно окисляются 65]. Способность к окислению меняется в ряду [6] [c.23]

Значение т для свободной серы равно 0,0625, для меркаптанов— 0,062, циклических и алифатических сульфидов — 0,125, дисульфидов — 0,0938, тиофенов — 0,250 и бензотиофе-нов — 0,187. [c.145]

Алкилированием называют процессы введения алкильных групп в мол( кулы органических и некоторых неорганических веществ. Эти рс акции имеют очень большое практическое значение для. синтеза алкилированных в ядро ароматических соединений, изо-парафинов, многих меркаптанов и сульфидов, аминов, веществ с простой эфирной связью, элементо- и металлоорганических со-едине ИЙ, продуктов переработки гх-оксидов и ацетилена. Процессы алкилирования часто являются промежуточными стадиями в произподстве мономеров, моющих веществ и т. д. [c.237]

На рис. 7.1 приведена температурная зависимость констант равновесия гидрогенолиза сернистых соединений, содержащихся в нефтяном сырье. Видно, 4Tolg p во всем рассмотренном интервале температур имеет положительное значение. Выделяется прямая для тиофена, имеющая значительно больший угол наклона, т.е. константа равновесия гидрогенолиза тиофена наиболее быстро падает с ростом температуры. Скорость гидрогенолиза сернистых соединений уменьшается при переходе от меркаптанов к производным тиофена и ароматическим сульфидам. При усложнении структур, окружающих тиофеновое капьцо ()гвеличение числа ароматических колец а молекуле), стабильность соединений возрастает. [c.170]

Несмотря на то что превращение этилового спирта в диэти-ловый эфир действием концентрированной серной кислоты изучалось уже в 1540 г. [1], получение промежуточной этилсерпой кислоты [2] относится к значительно более поздним годам [3]. До того момента, когда галоидные алкилы и диалкил сульфаты" стали легко доступными соединениями, соли алкилсерных кислот обычно применялись для алкилирования. Для этой цели они используются и в настоящее время в том случае, если реакция легко протекает в водном растворе, например при получении меркаптанов и сульфидов. Значение кислых эфиров как промежуточных продуктов при превращении олефинов в спирты, простые и сложные эфиры и применение щелочных солей различных высокомолекулярных. алкилсерных кислот в цачестве смачивающих веществ и детергентов в последние годы сильно повысили интерес к этому классу соединений. [c.7]

Крахмал. Крахмал является важнейшим резервным углеводом растений. Он образуется из углекислоты, усваиваемой растениями с помощью хлорофилла, и попадает затем в различные части растения, где используется в качестве строительного вещества. В периоды сильной ассимиляции он откладывается в корнях, клубнях и семенах (особенно обильно, например, в картофеле и семенах хлебных злаков). В холодной воде крахмал почти совсем не растворим, но горячая вода растворяет его в значительной степени, причем образуется вязкий раствор, не восстанавливающий фелингову жидкость и при охлаждении застывающий в студнеобразную массу (крахмальный клейстер). Природный крахмал всегда содержит немного фосфора, количество которого в разных видах бывает различным (0,02—0,16%). Этот фосфор, по-видимому, имеет значение для энзиматического распада крахмала. Из продуктов гидролиза картофельного крахмала была выделена глюкозо-6-фосфорная кислота. На основании исследований Макэнна различают две фракции крахмала амилозу и а м и л о-пектин (вещество оболочки). Первая растворяется в воде без образования клейстера и окрашивается иодом в чисто-синий цвет. Амило-пектин, наоборот, с горячей водой образует клейстер и от иода приобретает фиолетовую окраску. Отделение амилопектина может быть осуществлено путем извлечения щелочами или посредством электродиализа отделение амилозы достигается осаждением различными органическими веществами — спиртами (например, амиловым), сложными эфирами, кетонами, меркаптанами, парафинами. [c.454]

Интересно отметить, что содержание серосодержащих соединений в добываемой нефти изменяется неодинаково. Так, по некоторым скважинам при росте содержания общей серы содержание сульфокислот имеет низкие значения (меньшие, чем для скважин, не реагирующих на закачку серной кислоты). Очевидно, сульфокислоты, изначально получаемые при сульфировании компонентов нефти, способны претерпевать различные химические превращения. Например, возможно биогенное восстановление до сероводорода кроме того, известны процессы окисления сероорганики (меркаптанов) растворенным в воде кислородом и УОБ. Биохимические реакции окисления-восстановления приводят к частичной перегруппировке атомов и появлению новых соединений. В процессах биогенного окисления углеводороды разрушаются последовательно до непредельных соединений, спиртов, альдегидов, кето-нов, карбоновых кислот. Взаимодействие сероводорода со спиртами, альдегидами, кетонами катализируется кислотами, например, серной кислотой. В этой связи серная кислота, закачанная в пласты с целью повышения нефтеотдачи, одновременно явилась как источником сульфат-иона, так и катализатором процесса осернения нефти. [c.125]

Препаративное значение полумеркапталей заключается в возможности их гврэщения в ос-галогентиоэфиры. причем последние могут быть получены в одну i дню, например при одновременном взаимодействии формальдегида, меркаптан ЗА хлористого водорода [c.558]

Восстановление, которому могут быть подвергнуты практически псе органические соединения серы, в зависимости от условий реакции приводит к образованию меркаптанов или дисульфидов. Препаративное значение имеют преимущестленно восстановление ароматических сульфохлоридов и восстановительное расщепление дисульфидов. [c.606]

Не MeHbUiee значение имеет реакция взаимодействия меркаптанов с солями двухвалентной меди последние восстанавливаются с образованием не растворимых в воде меркаптидов одновалентной меди и диалкплдисуль-фидов [c.192]

Количество газа или паров, адсорбируемое данным адсорбентом при заданных температуре и давлении, зависит как от природы адсорбируемого вещества, так и от природы адсорбента. Нри извлечении углеводородов из потоков природного газа наибольший интерес представляет адсорбция таких компонентов, как пропан, бутан, пентаны и фракции газового бензина. Часто важное значение имеет также адсорбция водяного пара в этом случае одновременно с отбензипиванием природного газа достигается и его осушка. На некоторых установках важное значение имеют такие побочные результаты адсорбции, как удаление сероводорода и меркаптанов. [c.41]

Коррозия металлов в неэлектролитах является разновидностью химической коррозии. Органические жидкости не обладающие электропроводностью, исключают возможность протекания электрохимических реакций. К неэлектролитам относятся органические растворители бензол, толуол, четыреххлористый углерод, жидкое топливо (мазут, керосин и бензин) и некоторые неорганические вещества, такие, как бром, расплав серы и жидкий фтористый водород. В этих средах коррозию вызывает химическая реакция между металлом и коррозионной средой. Наибольщее практическое значение имеет коррозия металлов в нефти и ее производных. Коррозионно-актив-ными составляющими нефти являются сера, сероводород, сероуглерод, тиофены, меркаптаны и др. Сероводород образует сульфиды с железом, свинцом, медью, а также со сплавами свинца и меди. При взаимодействии меркаптанов с никелем, серебром, медью, свинцом и со сплавами меди и свинца получаются металлические производные меркаптанов — меркапти-ды. Сера реагирует с медью, ртутью и серебром с образованием сульфидов. [c.15]

Обычный метод получения ароматических дисульфидов заключается в действии Na2S2 на арилгалогениды . Однако этот метод имеет ограниченное значение, так как в нем могут быть использованы лишь те соединения, в которых атом галоида активирован электроотрицательными группами, как, например, в случае о- или /г-нитрохлорбензолов. Реакция солей диазония с солями ксантогеновой кислоты непригодна для получения дисульфидов в большом масштабе, поскольку во избежание возможных взрывов приходится работать с разбавленными растворами. Хлорангидриды ароматических сульфокислот (не содержащие нитрогрупп) восстанавливаются также цинком и минеральной кислотой с образованием меркаптанов , которые зател можно окислить в дисульфиды. Настоящий метод был использован для получения дисульфидов, производных нитронафталинов , динафталиндисульфида и дифенилдисульфида [c.51]

Цеолитовые адсорберы для доочистки газа от меркаптанов размещают после аминовых установок [40. Вследствие высокой адсорбционной способности цеолитов по меркаптанам, экономические показатели адсорбционных установок благоприятны. При переработке в сутки 2,25 млн. м газа, содержащего 1 г меркаптанов в 1 м , установка имеет 2 адсорбера с загрузкой 13,5 т цеолита в каждом. Расход газа на регенерацию составляет 80 тыс. м /сут. Значения адсорбционной способности цеолитов СаА и NaX по изоамилмеркантану приведены в табл. 19-4. [c.417]

О—Н и 8—Н получены соответственвю из спектров аминов, спиртов и меркаптанов. Однако Б случае связей углерод—галоген данные относятся только к хлористому, бромистому и иодистому метилу для более тяжелых гомологов были найдены несколько меньшие значения. [c.433]

Для синтеза органических роданидов некоторое значение 1-,мее1 реакция галоядцианов с меркаптанами или, чаще, с меркаптида-ми рззлич ных металлов [13, 67Н—684]. Эта реакция может быть" представлена следующей общей схемой [c.50]

В табл. 15.2 приведены значения молярных коэффициентов погашения для четырнадцати произвольно выбранных тионитритов нормальных, изомерных, вторичных и третичных меркаптанов. [c.345]