Поливиниловый спирт спектроскопия

Структура пленок ПВС изучалась с помощью ИК-спектроскопии [124]. Приготавливались пленки поливинилового спирта отливкой из 10%-ного водного раствора и было показано, что в инфракрасном спектре не проявляются свободные группы ОН. [c.195]

Для анализа стереоизомерии полимеры этого ряда обычно переводят в поливинилацетат [103—105], для которого разработана методика ПМР-анализа. Однако последние успехи ЯМР-спектроскопии позволяют с высокой точностью исследовать непосредственно стереоизомерию триад самого поливинилового спирта по расщеплению гидроксильных протонных сигналов или сигналов метиновых углеродов в спектрах — Н [45]. [c.146]

Образование локальных межмолекулярных связей доказано методом инфракрасной спектроскопии . Были изучены ИК-спектры поглощения поливинилового спирта, желатина, некоторых полиамидов в диапазоне температур от О до 150 °С. В спектре поливинилового спирта обнаружены максимумы 1,60 и 1,49 мк, положение которых не меняется при нагревании до 50—60 °С. При дальнейшем нагревании интенсивность полосы 1,60 мк постепенно уменьшается, а полосы 1,49 мк возрастает. При 130—150°С на кривой поглощения возникает довольно резкий максимум, соответствующий частоте 1,42 мк. Частота 1,60 мк характерна для гидроксильных групп, образующих водородные связи, а частота 1,42 мк характерна для свободных гидроксильных групп. [c.175]

Изложены результаты количественного определения термического эффекта в образцах ориентированного и неориентированного полимера и изучена его природа методами дифференциального термического анализа, рентгенографии и ИК-спектроскопии. Физическая картина фазового перехода поливинилового спирта при нагревании представляется в виде процесса двумерного плавления полимера с разрывом и преобразованием межмолекулярных (поперечных) водородных связей. Показано, что теплота фазового превращения ориентированного полимера больше, чем неориентированного. Дана приблизительная оценка доли разорванных водородных связей при фазовом превращении. [c.305]

Впервые метод ИК-спектроскопии стал применяться для изучения механического разрушения полимеров в работе [378]. Опыты по обнаружению стабильных продуктов молекулярного разрушения проводились на ориентированных полимерах полиэтилене, полипропилене, поликапролактаме, поливиниловом спирте, полиоксиметилене и др. [378, 380, 386, 554]. На рис. 84 приведены примеры изменения в некоторых полосах поглощения ИК-спектра ориентированных полипропилена и полиэтилена после их пребывания под растягивающей нагрузкой при комнатной температуре. [c.178]

На рис. 163 показан спектр ЯМР поливинилового спирта. Резонансы метиновой группы в этом полимере наблюдались в следующем порядке тт, тг и гг. Методом ЯМР исследованы водородные связи в поливиниловом спирте [31] и определена регулярность распределения тройных звеньев в поливиниловом спирте, полученном радикальной полимеризацией [32]. Спектроскопию ПМР и ЯМР С с фурье-преобразованием и усреднением сигнала использовали для определения регулярности ацетилированного поливинилового спирта [33]. [c.460]

В работах [40, 41] проведено количественное определение короткоцепочечных разветвлений в поливиниловом спирте методом спектроскопии ПМР ацетилированного спирта. Для определения малых количеств короткоцепочечных разветвлений использовали комбинированный метод компьютерного усреднения и ЯМР, позволяющий улучшить отношение сигнала к шуму. [c.461]

Влияние условий полимеризации винилацетата на образование короткоцепочечных разветвлений в поливиниловом спирте исследовано в работе [38]. Найдено, что образованию таких разветвлений способствуют низкие концентрации мономера, большие конверсии и высокие температуры. Содержание короткоцепочечных разветвлений в некоторых коммерческих поливиниловых спиртах составляет 0,12—1,7 мол. %. Определение таких разветвлений в поливиниловом спирте при помощи спектроскопии ПМР на частоте 220 МГц описано также в работе [43]. [c.461]

В обзоре по лазерной спектроскопии КР [60] содержатся данные по исследованию комплексов поливинилового спирта с иодом. [c.466]

ИК-спектроскопию применяли для анализа процессов термической и окислительной деструкции поливинилового спирта [1567]. В спектрах образцов, прошедших различную обработку, найдены полосы в области 1500—1800 см , отнесенные к примесям. Примесь ацетата натрия поглощает при 1575 см . В области 1680—1740 см лежат характеристические полосы различных карбонильных групп. При отжиге (160°С) поливинилового спирта доминирующим процессом является образование полиеновых структур, о чем можно судить по изменению полос при 1590, 1630 и 1650"см- . Отжиг выше 180°С способствует образованию карбонильных групп. [c.258]

Образование локальных межмолекулярных связей доказано методом инфракрасной спектроскопии . Были изучены ИК-спектрь поглощения поливинилового спирта, желатина, некоторых полиамн дов в диапазоне температур от О до 150 С. Б спектре поливинилового спирта обнаружены максимумы при длине воли 1,60 и 1,49 мк. положение которых не меняется при нагревании ло 50—бО С. При дальнейшем нагревании интенсивность полосы l,uU мк постепеннс уменьшается, а полосы 1,49 мк возрастает. При 130—150 С на [c.192]

Образование локальных межмолекуляриых связей доказано м тодом инфракрасной спектроскопии . Были изучены ИК-спектр поглощения поливинилового спирта, желатина, некоторых полиам дов в диапазоне температур от О до 150 С. В спектре поливиниЛ вого спирта обнаружены максимумы при длине волн 1,60 и 1,49 м положение которЬ Х не меняется при нагревании яо 50—60° С. Hf дальнейшем нагревании интенсивность полосы 1,60 мк no Tenent уменьшается, а полосы 1,49 мк возрастает. При 1 0—150° С t [c.192]

В серии работ Платонова с соавт. [163, 164] методами ИК- и ЯМР-спектроскопии, нарушенного полного внутреннего отражения и потенциала течения детально изучена адсорбция различных образцов поливинилового спирта, полиоксиэтилена и метилцеллюлозы на поверхности дисперсных оксидов кремния, алюминия, цинка, титана, марганца, железа, никеля, циркония. Показано, что для всех перечисленных оксидов, за исключением 5102, адсорбция полимера возрастает по мере повышения pH среды, тогда как для кремнезема наблюдается обратная зависимость. Для АЬОз, 2пО и N10 с высоким значением pH точки нулевого заряда (составляющей соответственно 8,6 9,8 и 10,1 единиц pH) величины адсорбции повышаются вплоть до pH близких к рНт, н. 3- На основании этих данных сделано предположение, что в случае указанных оксидов адсорбция полимера осуществляется за счет образования водородных связей между электронейтральными кислотно-основными центрами поверхности и ОН-группами полимера. В то же время эта модель не согласуется с опытными данными, полученными для оксидов с низкими рН. , з — Мп02, 1п02 и Т102 (рНт. 3 = 3,0 4,0 и 4,5), так как для этих систем обна- [c.164]

Приведены данные по зависимости свойств волокон из поливинилового спирта от условий их получения 409-418 рассмотрены проблемы крашения винилона э. Изучено влияние условий крашения красителями разных типов на способности последних окрашивать винилон 42 -424 Предложено окрашивать волокна из поливинилового спирта СОЛаЦеТОВЫМИ 425, 426 другими красителями 427-431 Описаны рентгенографические исследования волокон из поливинилового спирта 432-437 также изучение их методом спектроскопии 4 4 и другими методами 435-437 [c.576]

Образование локальных межмолекулярных связей доказано методом инфракрасной спектроскопии [8]. Были изучены ИК-спектры поглощения поливинилового спирта, желатины, некоти-рых полиамидов в интервале температур от О до 150 °С. В спектре поливинилового спирта обнаружены максимумы при длине волн [c.160]

Существуют два возможных варианта строения полимера ацетальдегида. Один из них соответствует полиметилоксимети-лену (89а), другой — поливиниловому спирту (896). Штаудингер [125] приписал полимерам Траверса и Летора структурную формулу (89а). Позднее это подтвердили Сезерленд с сотрудниками [126] на основании данных ИК-спектроскопии. [c.100]

Один из способов повышения долговечности резинокордных конструкций основан на создании между компонентами системы химических связей путем введения в рецептуру резин специальных добавок — комплекса резорцина с уротропином и др. [77—84]. Создание химической связи между волокнами и матрицей согласно [23] меняет кинетику разрущения модельной композиции. В качестве компонентов системы были использованы волокна из поливинилового спирта, а матрицей служил эпоксидный компаунд на основе смолы ЭД-20 и полиэтиленполиамина. Химическое взаихмодей-ствие между компонентами системы отсутствовало. Применение специального дифильного модификатора на основе ароматического диизоцианата позволило осуществить химическое сшивание матрицы с волокном. С пО мощью ИК-спектроскопии удалось показать, что в нагруженном соединении молекулы модификатора несут механическую нагрузку. Оказалось, что долговечность волокон ПВС в матрице и особенно после модификации существенно выше, чем долговечность волокон в свободном состоянии (рис. 4.19). Образование химических связей между компонентами приводит к дополнительному упрочнению волокна. Изучение процесса роста магистральной трещины с помощью микрокиносъемки показывает, что разрушение данного композиционного материала в значительной степени зависит от адгезионной прочности, так как большая часть времени прохождения трещины через образец затрачивается на отслоение [24]. Возникновение прочных химических связей между компонентами заметно повышает долговечность композита. [c.195]

Концентрации 1,2-гликольных и боковых НОСНгСНг-групп в поливиниловом спирте были определены [36] путем разложения пероксидом натрия с последующим снятием спектра ПМР на частоте 220 МГц. При проведении спектроскопии ЯМР С с фурье-преобразованием сигнал метиновой группы представляет собой три триплета, что свидетельствует о регулярном чередовании пятичленных звеньев. Анализ спектров ЯМР метиновой группы показывает, что при радикальной полимеризации винилацетата образуется атактический полимер, тогда как по-ливинилацетат, полученный катионной полимеризацией, изо-тактичен. [c.461]

К у б о т а Ц., Т а к а м у р а Ц., Инфракрасная спектроскопия светочувствительных пленок поливинилового спирта, подвергнутых действию УФ-лучей, То-сиба Рэбю, 16, Л Ь 12, 1497 (1961) РЖХим, 1963, 14С43. [c.324]

О т а н и И,, Исследование фотохимических изменений в фоточувствительном поливиниловом спирте методом инфракрасной спектроскопии, Хитати херон, 43, № 5, 680 (1961) РЖХим, 1962, 5Р43. [c.325]

Попова Г. С., Шувалова Е. В., Сравнительное изучение фото- и термоокисления ацеталей поливинилового спирта методом инфракрасной спектроскопии, Изв. АН СССР. Сер. физ., 23, № 10, 1205 (1959). [c.328]

Высказанное предположение не противоречит экспериментальным данным, полученным в самое последнее время. Так, привлечение к исследованию полимерных поверхностей метода упругого рассеяния низкоэнергетических ионов инертных газов (в отличие от известного метода электронной спектроскопии для химического анализа) позволяет получить информацию о наиболее крайне расположенных атомах, находящихся в составе граничных слоев. Этим методом на примере полиэтилена, полиметилметакрилата, поливинилового спирта, поликарбоната, полиметиленоксида и полибутадиендиакрилата показано, что содержание атомов на поверхности не коррелирует со стехиометрическим соотношением атомов кислорода и углерода в цепи. Более того, было обнаружено обогащение граничных слоев углеродными атомами. Например, для полиметиленоксида с теоретическим отношением 0 С = 1,0 измеренное значение составляет 0,15 [297]. Отсюда следует вывод об ориентации боковых цепей внутрь объема фазы, вследствие чего энергия ее поверхности определяется главным образом основной цепью, в данном случае-углерод-углеродной. [c.71]

Марвел и Денун [26] сообщили также, что полимер не окисляется йодной кислотой и, следовательно, не содержит 1,2-гликолевых группировок, но позднее Мак-Ларен и Дэвис [27], а также Флори и Лойтнер [28] нашли, что в этом случае протекает медленная реакция окисления полимера, указывающая на присутствие 1—2% группировок 1,2 (—СНОН—СНОН—). Опубликованы [29 также данные химического исследования поливинилового спирта, позволяющие сделать предположение о наличии в полимерах концевых альдегидных групп —СНО с помощью ультрафиолетовой спектроскопии показано присутствие 0,4% С=0 групп [30], а поглощение в инфракрасной области спектра при 1380 свидетельствует о наличии небольшого количества групп СНз (неизвестно, на концах цепи или в качестве боковых групп). [c.212]

Другой хорошо установленный пример влияния соседней группы на протекание реакции растворенных ценных молекул касается гидролиза поливинилацетата до поливинилового спирта. В этом случае гидроксильные группы спирта, образуюш иеся во время реакции, оказывают ускоряющее действие на реакционную снособность соседних эфирных групп. Методом инфракрасной спектроскопии можно показать, что в результате этого частично омыленный поливинилацетат содержит значительно больше эфирных грунн, защищенных другими непрореагировавшими эфирными остатками, чем этого следовало ожидать из статистического распределения гидролизованных групп [1070]. Ускоряющее действие соседних гидроксильных групп на гидролиз эфира может быть также продемонстрировано путем ускорения скорости реакции на начальных стадиях процесса [1071, 1072]. Подобное явление отмечалось для гидролиза поливинилацеталя в разбавленных кислых растворах [1073]. Как для поливинилацетата, так и для поливинилацеталя более реакционноспособными являются, по-видимому, синдиотактические полимеры [1072]. [c.359]