Диамины или хлорангидридами дикарбоновых кислот

Высокотемпературная поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами, а также диана с ди-хлорформиатом 2,2 -бис(4-гидроксифенил) пропана, дихлор-формиатов бисфенолов с диаминами, хлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами ускоряется в присутствии магния [118]. Поскольку катализатор после реакции покрыт хлоридом магния, проявляющим в некоторых случаях каталитическую активность, полагают, что катализ осуществляется или образующимися ионными продуктами. [c.50]

Поликонденсация может протекать также как неравновесный процесс в том случае, когда константа скорости обратной реакции исключительно мала и низкомолекулярный продукт реакции не может вызвать обратного течения процесса это имеет место при образовании феноло альдегидных, карбамидо-формальдегидных полимеров, а также полиамидов и полиэфиров из хлорангидридов дикарбоновых кислот и, соответственно, диаминов или дифенолов и др. (см. стр. 103). [c.6]

В связи с развитием нового метода получения полиамидов — взаимодействием хлорангидридов дикарбоновых кислот с соответствующими диаминами в гетерогенной фазе — особый интерес приобретают методы непосредственного получения хлорангидридов дикарбоновых кислот. [c.216]

К первой группе принадлежат реакции образования полиамидов из аминокислот или из дикарбоновых кислот и диаминов, образования полиэфиров из оксикислот или из дикарбоновых кислот и гликолей и т. п. Ко второй группе относятся реакции взаимодействия фенолов с формальдегидом, реакция последнего с мочевиной, меламином и другими амидами кислот. Этот вид поликонденсации широко исследован на примере трехмерной поликонденсации ниже будут описаны работы, относящиеся к этому виду реакций. К ним же, вероятно, следует отнести реакцию поликонденсации алкиловых эфиров аминокислот, а также хлорангидридов - дикарбоновых кислот с диаминами или дифенолами. Наиболее полно представлены в литературе исследования, посвященные изучению механизма и кинетики реакции поликонденсации первого типа. Мало исследованы механизм и кинетика реакций линейной поликонденсации, относящихся ко второй группе. [c.118]

Неравновесная поликонденсация протекает с большой константой равновесия и скорости. Примером реакции этого типа является образование полиамидов из диаминов и хлорангидридов дикарбоновых кислот. [c.10]

Исходными веществами в реакции поликонденсации могут быть различные соединения, содержащие карбоксильные и аминогруппы в свободном состоянии, например аминокислоты,- диамины, гидразин, дикарбоновые кислоты или их производные — ангидриды, хлорангидриды, сложные эфиры, амиды, нитрилы и т. п. [c.208]

Неравновесная поликонденсация в ряде случаев протекает с большой константой равновесия и скорости. Примером реакции этого типа является образование полиамидов из диаминов и хлорангидридов дикарбоновых кислот путем межфазной поликонденсации. [c.68]

Выше (см. гл. VI) уже отмечалось, что ароматические полиамиды можно синтезировать из хлорангидридов дикарбоновых кислот и первичных ароматизированных диаминов. [c.248]

Хлорангидриды дикарбоновых кислот также образуют с диаминами полиамиды [c.181]

Определяющим фактором при выборе мономера для получения полиамида тем или иным способом является химическое строение функциональных групп, поскольку от него зависит их реакционная способность. К числу наиболее реакционноспособных мономеров относятся галогенангидриды кислот и диамины. В ряду производных кислот реакционная способность функциональных групп уменьшается в следующем порядке [25] галогенангидрид> ангидрид > эфир > >кислота. Наиболее доступными из реакционноспособных мономеров являются хлорангидриды дикарбоновых кислот. [c.14]

Системы растворитель — акцептор галоидоводорода, применяемые при поликонденсации ароматических диаминов и хлорангидридов дикарбоновых кислот [c.133]

Диамин/хлорангидрид дикарбоновой кислоты, моли Выход, % П ц, вл/г (в. ч-крезоле) [c.212]

Отмечен ряд преимуществ процесса восстановительной полигетероциклизации по сравнению с получением полимеров непосредственно на основе о.о -дизамещен-ных ароматических диаминов [10, 24, 42]. Они заключаются в следующем о,о -ди-нитрозамещенные ароматические диамины более доступны, дешевле и устойчивее дизамещенных ароматических диаминов возможность исключения нежелательных конкурирующих реакций ацилирования по двум соседним группам, приводящих к гелеобразованию возможность использования выделяющегося хлористого водорода (ацилирующие агенты - хлорангидриды дикарбоновых кислот) в сочетании с различными металлами, и в первую очередь с активированным железом, для восстановления нитрогрупп в аминогруппы, а также для катализа полициклизации. [c.212]

Некоторые продукты поликонденсации, например полиамиды, можно получить по реакции Шоттен — Баумана в растворе при низкой температуре [21]. При этом исходные мономеры, например диамин и хлорангидрид дикарбоновой кислоты, перемешивают в инертном растворителе выделившийся хлористый водород улавливается поглотителем кислоты. Обычно работу проводят при комнатной температуре с 107о"Ными растворами в хлороформе, дихлорэтане, бензоле или метилэтилкетоне, причем в качестве акцептора кислоты применяют пиридин Этот метод обладает следующими достоинствами поликонденсация осуществляется при низких температурах (О—40 X), вследствие чего исключается возможность протекания побочных реакций и, несмотря на низкие температуры, ее скорость очень велика (поликонденсация обычно заканчивается за несколько минут). Кроме того, исходные компоненты могут вводиться не в строго эквимольных количествах, как при других способах поликонденсации. Недостатками метода поликонденсации в растворе являются необходимость иметь большие количества хорошо очищенных растворителей, а также образование в качестве побочных продуктов значительных количеств солей. Однако несмотря на указанные недостатки, этот метод дает возможность получать высокомолекулярные продукты поликонденсации без применения дорогостоящей аппаратуры и в течение довольно короткого времени. [c.54]

Реакция Шоттен — Баумана между хлорангидридами дикарбоновой кислоты и диаминами может проводиться также путем поликонденсации на границе раздела фаз при комнатной температуре. В этом случае оба исходных компонента растворяют в двух различных растворителях, которые смешиваются либо частично, либо не смешиваются совсем. Затем оба раствора осторожно сливают. При этом поликонденсация может происходить только на границе раздела жидких фаз. Тонкая полиамидная пленка, образующаяся практически мгновенно, препятствует дальнейшей диффузии мономеров друг к другу. Поликонденсация может продолжаться только после удаления этой пленки. Таким образом, этот процесс возможно осуществлять непрерывным способом. Поликонденсация на границе раздела фаз проводится также и в дисперсии. Для этого раствор хлорангидрида дикарбоновой кислоты при энергичном перемешивании диспергируют в водном растворе диамина в присутствии растворимого в воде стабилизатора дисперсии. В этом случае поликонденсация происходит на поверхности мелких капель. В качестве растворителя для диамина применяют воду, а для хлорангидрида кислоты — хлорированные алифатические углеводороды. [c.54]

Поликонденсация на границе раздела фаз может проводиться как с алифатическими, так и с ароматическими хлорангидридами дикарбоновой кислоты. Из диаминов используют только первич- [c.54]

Штеттер и сотр. [ 63, 64] получили различные циклические диамиды с выходом 24 - 78% конденсацией диаминов с хлорангидридами дикарбоновых кислот в условиях высокого разбавления. Восстановление полученных диамидов алюмогидридом лития приводило с выходом 70 - 80% к циклическим диаминам. Циклам (25), типичный 14-членный циклический тетрамин, был получен взаимодействием N, N -ffи -(2 -aминoэтил)-l,3-диaминoпpoпaнa с 1,3-ди-бромпропаном в присутствии этилата калия в этаноле в условиях техники высокого разбавления, однако выход при этом не превышал 3% [65, 66]. [c.64]

Основной метод синтеза азакраун-эфиров, т.е. краун-эфиров, у которых несколько донорных атомов кислорода замещено на группы N11 или NR, вклю-- чает конденсацию а, со-диаминоэфиров с хлорангидридами дикарбоновых кислот в условиях высокого разбавления с последующим восстановлением получающихся циклических диамидов [25, 99 - 101]. Метод получения диамино-18-краун-6 (30), предложенный Леном и др. [ 99 ] и приведенный на схеме (2.23), является первой стадией синтеза криптанда, описанного в разд. 2.6.1. [c.70]

А — воднощелочаой рактвор диамина Б — раствор хлорангидрида дикарбоновой кислоты в органическом растворителе В — пленка полиамида 1—4 — последовательность образования пленок полиамида М — молекулярный вес [c.118]

Неравновесная поликонденсция представляет собой процесс, в котором используются такие необратимые в условиях реакции превращения, как взаимодействие хлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами или бис-фенолами, реакция гидразина с дикарбоновыми кислотами, реакция полирекомбинации и т. п. В табл. 3 приведены примеры таких превращений. [c.21]

Рис. 21. Схематическое изображение образования пленки полиамида на границе раздела фаз А — воднощелочной раствор диамина, Б — раствор хлорангидрида дикарбоновой кислоты в органическом растворителе, В — пленка полиамида I, 2, 3, 4 обозначают последовательность образования пленок полиамида М — молекулярный вес

Интересным новым способом получения смешанных полиамидов является межфазная поликонденсация, в процессе которой из смесей хлорангидридов различных дикарбоновых кислот с одним диамином, а также из смеси двух диаминов с одним хлорангидридом дикарбоновой кислоты образуются смешанные полиамиды, а не смесь гомополиамидов. [c.402]

Влияние реакционной способности диамина имеет второсте пенное значение. В случае же совместной межфазной поликонденсации смеси двух хлорангидридов дикарбоновых кислот с диамином, состав образующегося смешанного полиамида опрё-деляется главным образом различием в скоростях гидролизу хлорангидридов 1212,1213 Зависимость состава сополимера, [c.405]

Неравновесная поликонденсация, протекающая с большой констаитой равновесия и скорости, представляет собой процесс, при котором происходят необратимые в условиях реакции превращения. Примерами реакций этого типа является образование полиамидов из диаминов и хлорангидридов дикарбоновых кислот или полиэфиров из двухатомных фeнoлoJз и хлорангидридов дикарбоновых кислот в условиях межфазной поликонденсации или в растворе без нагревания. [c.89]

Механизм реакции. Реакция поликонденсации на границе раздела фаз, по мнению Мортана и Квопека 541], протекает таким образом, чго диамин диффундирует в бензольный слой и здесь встречается с хлорангидридом дикарбоновой кислоты, образуя полиамид. От растворимости [c.115]

В табл. 1.1 приведены наиболее широко известные конденсационные полимеры и реакции их образования. Как видно из данных этой таблицы, многие конденсационные полимеры можно получать из различных исходных веществ. Так, полиамиды можно синтезировать либо взаимодействием диаминов с дикарбоновыми кислотами или пх хлорангидридами, либо самокоиденсацией аминокислот. Сложные полиэфиры получают из диолов этерификацией кислотами или реакцией эфирного обмена с дпэфирами. [c.12]

При Синтезе полиамидов межфазной поликонденсацией диамин растворяют в воде, а хлорангидрид дикарбоновой кислоты — в органическом растворителе, не смешивающемся с водой, например [c.105]

Рис. VI. . Зависимость характеристической вязкости поли-л -фенилен-изофталамида от соотношения диамина и хлорангидрида дикарбоновой кислоты .

Хлорангидрид дикарбоновой кислоты Диамин Полимер [c.111]

Соотношение амидных и имидных связей в полимере можно легко регулировать соотношением диамина и хлорангидрида дикарбоновой кислоты, что дает также возможность получать полимеры практически с заданным молекулярным весом. [c.135]

Полиамиды представляют собой продукты поликондеисации аминоюислот ил поликондеисации диаминов с дикарбоновыми кислотами (их эфирами или хлорангидридами). К полиамидам относятся также полимеры, получаемые полимеризацией лак-тамов. [c.181]

Соотношение диамина а хлорангидрида дикарбоноВой кислоты, мом/моль [c.142]

Скорость реакции роста макромолекул при поликонденсации диамина и хлорангидрида дикарбоновой кислоты [c.181]

Реакция обрыва при межфазной поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с диамином может осуществляться за счет реакции концевых хлорангидридных групп со щелочьк> или водой [c.181]

На рис. 76 приведена зависимость степени поликонденсации от pH водной фазы, найденная по уравнению (6-12). Кривая расчетной зависимости Р = /(pH) имеет максимум, что находится в соответствии с экспериментальными данными, полученными при лоликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами. Из рисунка видно, что в некоторых случаях максимальное значение молекулярного веса может наблюдаться при pH < 7, т. е. в кислых средах. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология