Нитрилы получение из иминов

Механизм реакции довольно сложен и не до конца выяснен [323]. На первой стадии субстрат атакуется частицей, содержащей нитрил и НС1 (и кислоту Льюиса, если таковая присутствует), давая соль имина (39). Атакующими частицами могут быть 37 или 38. На второй стадии полученная соль гидролизуется до продуктов [c.371]

Принципиально новым и оригинальным направлением в области создания ингибиторов, пригодных для одновременной защиты черных и цветных металлов, является получение солей аминов, иминов и других органических оснований с нитро- и динитробензойными кислотами. Данное направление детально разработано Институтом физической химии АН СССР [93 144]. [c.124]

Аммиак не присоединяется к кумарину даже под давлением и при высокой температуре [180]. Однако в результате реакции нитрила о-оксикоричной кислоты (XI) с хлористым водородом получают имино-кумарин (X) [181]. Из последнего может быть получен оксим [c.152]

В технике приобрели значение нитропроизводные кислотного желтого метанилового К, более стойкие к кислотам. Так как прямое нитрование азотной кислотой ведет в значительной мере к разрушению красителя, его предварительно нитрозируют (нитрозогруппа замещает атом водорода имино-группы). Полученное нитрозосоединение нитруют разбавленной азотной кислотой при умеренной температуре. [c.183]

В синтезе азотсодержащих производных очень важны пеизогипсические трансформации азотсодержащих функций различных уровней окис.тения. Так, обычным путем получения аминов является восстановление производных кислот (нитри.тов или амидов) или карбопи, гьных соеди-пепий (иминов), [c.114]

Нами установлено, что эти условия являются неоправданно жесткими, и что З-нитро-7-метоксихинолин можно синтезировать 6-часовым нагреванием 2-нитро-З-(3-метоксифенил-имино)пропаналя в кипящей уксусной кислоте в присутствии гидрохлорида -апизидипа, причем выход сырого продукта близок к количественному. Оказалось, что в данном случае нет необходимости применять эквимолекулярное количество гидрохлорида ароматического амина и нагревааь реакционную смесь в течение 16—17 часов, как это рекомендуется при получении других 3-нитрохинолинов [2]. [c.94]

Широко известна общая реакция получения кетонов присоединением магнийорганических соединений к нитрилам с последую-пиш гидролизом образующегося имина (схема 27) [18]. При использовании эквпмольиых количеств реагентов эта реакция протекает с почти количественными выходами [58] при условии, что отщепление а-протона от нитрила невозможно. С избытком ал- [c.49]

Оксазиридины были впервые выделены в 1952 г., хотя в более старой литературе такое строение иногда приписывалось нитронам. Первым и наиболее общим методом их получения было окисление иминов (шиффовых оснований) органическими пероксикислотами, например безводной перуксусной кислотой, пероксифталевой или льхлорпербензонной кислотой. Другим удобным методом является использование пероксида водорода в присутствии нитрила (схема 1) реакцию можно проводить в водном или водно-спиртовом растворе. Добавление 95 %-ного пероксида водорода к шиффовым основаниям в безводном эфире приводит к гидропероксиаминам, например (8), которые при нагревании в инертном растворителе [c.673]

Для получения 1,2-азола необходима конденсация 1,3-дикарбонильного соединения с источником двух гетероатомов — гидразином или гидроксиламином. Диполярное циклоприсоединение алкинов к нитрилоксвдам или нитрил-иминам приводит к образованию изоксазолов и пиразолов. [c.505]

Образование азотсодержащих гетероциклов. Под действием щелочных реагентов (металлический натрий, алкоголяты и амиды щелочных металлов и др.) нитрилы, имеющие в а-положении активную метиленовую группу, димеризуются (см. гл. 12). Однако реакция часто не останавливается на димеризации. Образующиеся при димеризации металлические производные р-имино-нитрилов могут реагировать еще с одной молекулой нитрила, что приводит к получению циклических тримеров — 2,5,6-тризамещен-ннх 4-аминопиримидинов и 3,5,6-тризамещенных 2,4-диаминопи- [c.381]

Нитрозосоединения и оксимы являются интермедиатами при гидрировании нитросоединений аналогично, в результате частичного гидрирования нитрилов образуются амины. Эти промежуточные соединения редко выделяют в чистом виде, поскольку они легко гидрируются в соответствующие амины. По этой причине катализаторы восстановления нитро- и цианогрупп могут одновременно служить катализаторами восстановления оксимов, иминов и нитрозосоединений. Обычно используют никель Ренея, палладий или платину на носителе. При восстановлении нитро- и цианогрупп трудности возникают в тех случаях, когда частично восстановленные аналоги подвергаются дальнейшему гидрированию. Так, восстановление иминов и оксимов часто приводит к образованию вторичных аминов, и для получения первичных аминов с высокими выходами необходимо применять специальные меры. Как и в ранее описанных случаях, хорошими каталитическими системами являются никель Ренея — аммиак или уксусный ангидрид, а также родий на угле — аммиак. Как отмечалось выше, гидрирование нитросоединений часто протекает экзотермично то же относится и к гидрированию оксимов и нитрозосоединений. При применении никеля Ренея при повышенных температурах и давлениях. (70—100°С 70—100 атм), обеспечивающих высокие [c.307]

Карбены, нитрены, диазометан. Подобно синтезу циклопропанов [187, 188], присоединение карбенов к С = Ы-связи иминов приводит к соответствующим этилениминам. Так, бензальанилин присоединяет дихлоркарбен (полученный из метилата натрия к хлороформа или гексахлорацетоиа), давая 1,2-дифенил-3,3-дихлорэтиленимин [189, 190] [c.29]

Восстановление по Стефену. Альдимины, образующиеся при замене атома хлора в имидохлоридах на атом водорода, дают при последующем гидролизе альдегиды. Разработанный Стефеном (ОР, 8, 316) метод синтеза альдегидов состоит в получении имидохлоридов из нитрилов и восстановлении их хлористым оловом. Безводное хлористое олово суспендируют в сухом эфире и пропускают сухой хлористый водород до тех пор, пока жидкость не разделится на два слоя. После прибавления нитрила продолжают пропускать ток хлористого водорода в течение 2 часов. Образующуюся двойную соль хлоргидрата имина с хлористым оловом отделяют и гидролизуют кипящей водой. Превращение нитрила 2-нафтойной кислоты в 2-нафтальде- [c.497]

Аналогичная реакция была проведена с окисью этилена и получен 2-имино-3,3-дифенилтетрагидрофуран1 . Эпихлоргидрин также был введен в реакцию с дифенилацетонитрилом в присутствии амида натрия. Истон и Фиш - нашли, что хлорметилтетрагидро-фуран образуется с прекрасным выходом лишь тогда, когда нитрил, в котором суспендирован амид натрия, добавляют при 60° в избыток эпихлоргидрина. Напротив, если при 20—30° постепенно вносить эпихлоргидрин к не менее чем двум молям нитрила в присутствии амида натрия, то эпихлоргидрин присоединяет [c.235]

Оксимы в отличие от иминов, которые являются основными и способны во многих случаях образовывать устойчивые соли, например с НС1 или SU I4, обладают слабокислыми свойствами. Это не означает, что азот окси-миногрунпы не может вообще присоединять протона кислый гидролиз как оксимов, так и иминов требует первоначального протонирования атома азота в этих соединениях, и при пропускании сухого хлористого водорода в эфирный раствор оксима может быть получен хлоргидрат оксима. Эти соли,, однако, гидролизуются водой. Фактически оксимы следует рассматривать как амфотерные соединения. Их кислотность Ка равны примерно увеличивается при наличии соседних —М-групп, включая ароматические-остатки, содержащие подходящие заместители. Кислая природа водорода в оксиминогруппе в сочетании с наличием связи С = N давала основания предполагать для оксимной группы С = NOH возможность перегруппировки по аналогии с таутомерией систем енолов и енаминов. На деле оказалось, что оксимная форма гораздо более устойчива, чем таутомерная нитро-зо-форма СН — N == О, и первая не способна изомеризоваться в последнюю-в сколько-нибудь заметной степени. [c.482]

Очищенный нитрил гидрируется до гексаметилендиамина (22) по периодическому или непрерывному методу, причем для проведения этого процесса предложены различные условия реакции и разнообразные катализаторы. Имеются, например, патентные данные, в которых указывается, что при проведении восстановления в присутствии жидкого аммиака при температуре 125° и давлении 600—625 ат с применением кобальтово-медного катализатора гексаметилендиамин получается с выходом 92%. Можно применять в качестве катализаторов также кобальт, нанесенный на кремнезем или кизельгур, никель Ренея (условия реакции температура 80—120°, давление 200 ат) и смесь кобальта, марганца и серебра. Весьма важно проводить гидрирование в присутствии значительного избытка аммиака, чтобы уменьшить возможность образования полииминов или гексаметиленимина в результате меж- или внутримолекулярной реакции, сопровождающейся отщеплением аммиака. Образовавшийся диамин (т. кип. 90—92°/14 мм, т. пл. 39°) легко выделяется и очищается перегонкой в вакууме 121]. Для диамина, как и для адипиновой кислоты, очень важна высокая степень чистоты. Обязательно отсутствие иминов, ибо эти соединения могут приводить к обрыву или разветвлению цепей в процессе поликондепсации. Поскольку диамин при комнатной температуре представляет собой твердое вещество, легко темнеющее при хранении на воздухе, его обычно сохраняют в растворе, в метиловом спирте или в воде. Эти растворы непосредственно применяются для получения соли адипиновой кислоты. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология