Полипропилен тактичность

Рис. 8.24. Сравнение двулучепреломления в волокнах, сформованных из расплава изотактических полипропиленов с высокой и низкой тактичностью [87]

Поскольку выходящий экструдат не испытывает напряжений (или испытывает незначительные), при затвердевании не возникает (или возникает слабая) молекулярная ориентация. Условия затвердевания близки к таковым при затвердевании расплава в состоянии покоя. В таком режиме полиэтилен кристаллизуется в орторомбическую форму. Изотактический полипропилен кристаллизуется, в зависимости от тактичности и условий охлаждения, либо в моноклинную (при охлаждении на воздухе), либо в мезоморфную структуру (при быстром охлаждении). Синдиотактический полипропилен кристаллизуется в форму I. Изотактический полибутен-1 кристаллизуется в тетрагональную структуру формы П, которая затем в результате перекристаллизации превращается в гексагональную форму I. Поли-4-метилпентен-1 образует тетрагональную форму I. Атактический и изотактический полистиролы образуют стекла, а синдиотактический полистирол образует стекло или мезоморфную структуру. [c.199]

Натта и сотр. [19, 20] воспользовались избирательной адсорбцией при разделении стереоблочных сополимеров атактического и изотактического или атактического и синдиотактического полипропилена. Колонку, заполненную полипропиленом с высокой степенью изотактичности или, что еще лучше, нанесенным на двуокись кремния изотактическим полипропиленом, использовали для адсорбции последовательностей изотактических звеньев стереоблочных сополимеров. Адсорбированный полимер далее элюировали изопропиловым эфиром при различных температурах для фракционирования по степени тактичности. [c.77]

Обычно промышленные образцы полипропилена частично изо-тактичны, и поэтому кристаллизуются не полностью. Атактический полипропилен почти целиком аморфен. Он легче растворяется и может быть отделен от изотактического полимера экстракцией различными растворителями. [c.347]

Рис. 33. Пирограммы полипропиленов различной степени тактичности [92]

В работе [92] показана возможность оценки полипропиленов разной тактичности путем сравнения полученных пирограмм. Метод сопоставления пирограмм достаточно прост, при этом идентификация продуктов пиролиза не является обязательной, но необходимо получение специфических пирограмм. [c.181]

Типичные пирограммы полипропиленов различной тактичности показаны на рис. 61. Из рисунка видны различия в продуктах гидрогенизационного пиролиза для полипропиленов разной микроструктуры на основе достигнутого разделения изомеров углеводородов Сц-С . [c.183]

Полипропилен представляет собой высокомолекулярный полукристаллический продукт. Его свойства в сильной степени зависят от степени тактичности (регулярности) молекулярной структуры. В основном цепи промышленного продукта имеют изотактическую структуру (все метиленовые группы расположены по одну сторону от условной плоскости). Возможна другая стереорегулярная синдиотактическая структура (метильные группы чередуются в строгой последовательности от условной плос- [c.213]

Эти пленки различаются тем, что полипропилен, применяемый для изготовления пленки первого типа, характеризуется низким индексом расплава и высокой степенью изотактичности, в то время как полипропилен, применяемый для изготовления пленки второго типа, имеет высокий индекс расплава и низкую степень изо тактичности. [c.60]

Тактическим полимером называют полимер, в макромолекулах которого элементарные звенья с соответствующими пространственными конфигурациями соединены друг с другом в цепь в некотором порядке. Этот порядок может быть очень простым или сложным, частичным или полным. Самое существенное здесь то, что этот порядок не случайный, не хаотичный. Имеются разные возможности повысить тактичность молекул. Очевидно, что число видов тактичности в большой и сложной молекуле может быть очень велико их описанию посвящена обширная литература. В рамках же данной книги рассмотрены лишь два вида тактичности, необходимые для знакомства с полипропиленом, и очень кратко упомянуты некоторые другие. [c.72]

Полипропилен (тактичность) Полипропилен (тактичность) Полибутадиеп (разветвленность) Полибутадиеп (1,2- и 1,4-структуры) Полиоксипропилен (оптическая активность) [c.313]

Луонго [9] описывает определение тактичности при помощи инфракрасной спектроскопии. Метод основан на сравнении инфракрасных спектров поглощения полностью изотактического и полностью атактического полипропиленов. Результаты определения не зависят от физической природы исследуемого образца, молекулярновесового распределения и содержания в полимере вспомогательных веществ, таких, как стабилизаторы и т. п. По сравнению с применяемым в настоящее время экстракционным методом исследование с помощью инфракрасных спектров требует меньше времени и вместе с тем более надежно, [c.65]

В отличие от полиэтиленовых полипропиленовые волокна имеют важное значение в промышленности. Исходным сырьем для них служит полипропилен с преимущественно изотактиче-ской структурой, который получается полимеризацией пропилена при низких давлениях и температурах на катализаторах циглеровского типа в инертном углеводородном растворителе. Атактический полипропилен не обладает волокнообразующими Свойствами, а синдиотактический не производится в промышленности. Полимер с Т пл 165°С и молекулярным весом до 400 000 отфильтровывают от реакционной смеси, освобождают от остатков катализатора, добавляют антиоксидант, окрашивают (если это нужно) и подвергают формованию из расплава с последующим вытягиванием волокна. Существенно, чтобы тактичность полипропилена составляла около 90%. Ориентированное волокно может иметь высокую степень кристалличности — до 50—60%). Стремление свести к минимуму пространственное взаимодействие между метильными группами заставляет почти линейные молекулы полимера принимать форму спирали, в которой на каждый, виток приходится три мономерных звена, а скелетные связи С—С поочередно находятся в транс- и гош-по-ложениях (рис. 9.6). [c.334]

При изучении влияния строения надмолекулярных структур на прочность полипропилена оказалось, что агрегация кристаллической фазы влияет на деформационную способность и на разрывное напряжение хорошо сформованная мелкокристаллическая структура деформируется больше, чем дефектная мелкокристаллическая (прессованная) и крупносферолитная (отожженная). Различия в надмолекулярной структуре сказываются и на температурной зависимости прочности з8о1-з8оз Обсуждены механические и вязкоупругие свойства полипропиленов различной степени кристалличности и тактичности Полимер, обладающий высокой степенью изотактичности, как показал его дифференциально-термический анализ, имеет тенденцию к прев1ращению в гексагональную форму. В полностью расплавленном и охлажденном полипропилене гексагональной модификации не образуется. Очевидно, последняя возникает лишь при охлаждении неполностью расплавленных кристаллов, сохраняющих структуру правых и левых спиралей [c.302]

С начала 1980-х гг. проводятся исследования (среди которых выделим работы Мартушелли с сотр. [54, 55, 57]) по влиянию степени стереорегулярности на скорость кристаллизации. Было найдено, что повышенное содержание конфигурационных дефектов в цепи приводит к снижению как равновесной температуры плавления кристаллической фазы, так и скорости кристаллизации. Позже в работах Снрюэлла с сотр. [58] и Гэлейтнера с соавт. [60] был проведен сравнительный анализ процессов кристаллизации обычного изотактического полипропилена Циглера-Натты, обладающего высокой степенью тактичности, с подобными процессами в более новых металлоценовых полипропиленах, имеющими пониженный уровень тактичности, а также с сомономерами и добавками. Было показано, что скорость роста кристаллов падает с уменьшением тактичности и увеличением содержания сомономера. [c.106]

Кинетика процесса кристаллизации синдиотактического полипропилена изучена в меньшей степени. Одно из таких исследований принадлежит Родригесу-Арнольду с соавт. [63], которые использовали образцы, характеризующиеся высокой степенью тактичности. Значение температуры плавления кристаллической фазы составляло около 160 °С, что существенно превышает аналогичную характеристику коммерческого синдиотактического полипропилена более высокой оказалась и скорость кристаллизации. В работах Д. Чоя и Уайта [64], изучавших низкотактический синдиотактический полипропилен, было показано, что скорость кристаллизации у этого полимера существенно ниже, чем у высоко-изотактичного полипропилена Циглера-Натты. [c.106]

В последующие годы появились полипропилены с более низкой тактичностью, полученные с использованием металлоценовых катализаторов, которые стали доступными для промышленного применения. Спрюэлл с соавт. [86] первыми высказали предположение, что уровень тактичности в изотактическом полипропилене должен влиять на кристаллизацию вдоль линии формовании. [c.174]

Исаев с соавторами [64] представили результаты сравнения моделирования процесса литья под давлением с экспериментом для ряда изотактических полипропиленов. Исходя из различных значений температуры плавления, можно полагать, что они имели дело с полимерами с высокой тактичностью, полученными на катализаторах Цинглера-Натты и более низкотактичными полимерами, синтезированными с использованием металлоценовых катализаторов. [c.226]

Бромирование полиэтилена описано в [128], а направленное фторирование углеводородных полимеров —в [129]. В [130] исследовано влияние растворителя на хлорирование поливинилхлорида. Изучение хлорирования в диметилформамиде при различных температурах показало, что при 25—50°С содержание хлора может достигать 58,2% (мае.). При повышенных температурах наблюдается дегидрохлорирование. Более высокая растворяющая способность диметилформамида обеспечивает более высокое содержание связанного хлора, но высокая основность этого растворителя вызывает интенсивное дегидрохлорирование. В [131] сообщается о распределении хлора при хлорировании поливинилхло-уида различными методами. Протекание этой реакции зависит и от тактичности поливинилхлорида [132, 133] на степень хлорирования влияет содержание синдиотактических структур. Продукты с синдиотактичностью более 56%, в которых чередуются синдио-тактические и изотактические диады, энергично поглощают хлор. В литературе сообщается о хлорировании и сульфохлорировании полиэтилена низкой и высокой плотности [134] и полипропилена [135, 136]. При хлорировании и сульфохлорировании атактического полипропилена [137] в U были получены продукты, содержащие от 3 до 72,3% хлора, и сульфохлорированный полипропилен с содержанием 3—54,4% хлора и 1,2—5,9% серы. Одновременно определено влияние замещения в полимерной цепи на относительную молекулярную массу, характеристическую вязкость и температуру стеклования полимера. Особенно интересны динамические и механические характеристики, изменения которых обусловлены распределением хлора в процессе хлорирования атактического по-липропилена. В случае хлорирования изотактического полипропилена с увеличением содержания хлора снижается доля кристаллических областей. При этом признаков деструкции и сшивания не обнаружено. Галогенирование других линейных полимеров возможно при наличии в их структуре атомов водорода, способных к замещениго (см. также [124]). [c.133]

Как известно, полипропилен находится в двух стереоформах изотактический и синдиотактический изомеры. Промышленный полипропилен является в основном атактическим, который можно рассматривать как сополимер изо- и синдиотактического. Продукты, образующиеся при пиролизе из изотактической части макромолекулы, представляют собой изоалканы г ыс-формы, а из синдиотактической части—изоалканы гранс-формы, кроме того из атактического полипропилена образуются смешанные цис-транс-формы. Были сделаны попытки использовать этот факт для оценки тактичности полипропилена [146]. Однако такая оценка носит скорее качественный, сравнительный характер. [c.125]

Для иллюстрации проведенного выше рассмотрения можно привести некоторые примеры. Каваи и Келлер [51] исследовали явление фракционирования в процессе осаждения в виде кристаллов линейного полиэтилена из разбавленного раствора. Как и следовало ожидать, при этом происходило крайне недостаточное разделение молекул полимера но молекулярным весам. Вийджа с сотр. [52] фракционировал полипропилен по молекулярным весам с помощью фракции керосина (хороший растворитель) и бутилкарбитола (плохой растворитель) при 150°, когда, очевидно, преобладало разделение на две жидкие фазы. Эти же авторы фракционировали полипропилен по степени тактичности, используя керосин при изменении температуры в области 30—145°. В этом случае, по-видимому, происходило преимущественное разделение жидкой и кристаллической фаз. Хоукинс и Смит [53] провели грубое фракционирование полиэтилена но структуре молекул в ксилоле (хороший растворитель) при изменении температуры от 57 до 104°. Мендельсон [54] рассмотрел условия избирательного нанесения полипропи.чена на насадку в соответствии с молекулярными весами компонентов образца при фракционировании на колонке. Он показал, что при нанесении полимера из раствора в хорошем растворителе наблюдался обратный порядок фракционирования, чего не было, если полимер наносили на насадку из раствора в смеси растворителя и осадителя. В этих опытах смесь растворителей должна была действовать как плохой растворитель и нанесение полимера на насадку осуществлялось в процессе разделения двух ншдких фаз, т. е. в соответствии с молекулярными весами. [c.26]

Тактичность и кристалличность. Полипропилен принадлежит к классу монозамещенных виниловых полимеров. В таких полимерах вследствие отсутствия симметрии расположения мономерных групп могут наблюдаться интересные структурные особенности. [c.346]

Полипропилены различной стереорегулярности предложено идентифицировать по общему рисунку пирограммы [92]. Пиролиз проводили на филаменте из платины, продукты пиролиза разделяли на колонке 3,6 м х 6 мм с карбоваксом на диапорте Р в изотермическом режиме при 150 С. Скорость гелия, применяемого в качестве газа-носителя, составляла 45 мл/мин. Пирограммы полипропиленов различной стереорегулярности и их смеси приведены на рис. 33. Из рисунка видно, что полипропилены различной степени тактичности дают достаточно специфические пирограммы, при этом отличия состоят главным образом в количественном содержании продуктов пиролиза (пики 2, 4). [c.136]

Полипропиленовое волокно обладает высоким сопротивлением разрыву, отличной химической стойкостью и устойчивостью к гниению. Оно почти не удерживает влагу и имеет низкую объемную плотность. Благодаря таким свойствам, а также низкой стоимости, эти волокна широко применяются для производства ковров, одеял и обивочных материалов, а в последнее время — для изготовления одежды. Один из недостатков этого волокна — относительно низкая температура размягчения другой недостаток состоит в том, что полипропилен, будучи изо тактичным и вь сококристалличным алканом, очень трудно поддается крашению Выпускаемое в настоящее время полипропиленовое волокно в основном не окрашено или окрашено в массе, однако быстро развивается производство волокна, способного окрашиваться обычным способом. Для этого в состав волокна включают металлсодержащее соединение (чаще всего — комплекс никеля с алкилированным о,с -диоксидифенил-сульфидом или моностеарат алюминия), которое не только стабилизирует волокно к действию ультрафиолетовых лучей, но и способствует его окрашиванию Дисперсными красителями (например, [c.1680]

Кристалличность определяется в первую очередь степенью тактичности. так как возможность плотной упаковки цепей с образованием ] ристаллических л астков в стереорегулярном полимере значительно выше, чем в атактическом. Кристалличность в известной мере зависит также от молекулярного веса при одинаковой степени изотактичностп полипропилен с меньшим молекулярным весом может быть более кристалличным, чем полимер с большим молекулярным весом. Быстрое охлаждение расплава полипропилена с высокой степенью изотактичности может привести к получению материала с пониженной кристалличностью. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология