Метод фракционного испарения с носителем

Чувствительность описанного метода испарения для анализа тория выше, чем при использовании метода фракционной дистилляции с носителем [608]. При содержании какого-либо элемента в пробе около 1% чувствительность определения других примесей заметно понижается. [c.222]

Вместе с тем фракционное испарение может служить методом определения более летучих примесей в менее летучей основе. В частности, метод использован для определения бериллия в уране, тории, цирконии и плутонии. Метод фракционного испарения с использованием носителей позволяет почти полностью отделить спектры бериллия от спектра нелетучей основы и достичь высокой чувствительности и точности определения бериллия в уране и других металлах. При пользовании этим методом вполне достаточно применение приборов со средней дисперсией., [c.99]

Разработаны прямые методы определения главным образом труднолетучих примесей в двуокиси циркония [177,224,442,470, 706]. Легколетучие примеси различных элементов определяли в двуокисях циркония и гафния методом фракционного испарения с носителем [46, 55, 56, 108, 114, 116, 198, 225, 262, 419, 733, 7511, методом испарения [109, 111, 180, 192], а также с использованием разряда в полом катоде [152, 153]. Ряд работ посвящен спектральному анализу монолитных образцов циркония и гафния [369, 429, 437, 496, 812], Возможности названных методов и условия их выполнения указаны в табл. 20. [c.202]

Универсальным коллектором примесей обычно служит угольный (графитовый) порошок, часто с добавкой хлорида натрия [256]. Некоторые соединения, предложенные в качестве коллекторов, например, сульфат (нитрат) стронция [633] или окись бериллия [327] не получили широкого распространения. В частности, первое — вследствие относительно высоких (худших) по сравнению с угольным порошком относительных пределов обнаружения элементов, второе — из-за токсичности и сложности переведения соединения в стабильную форму. Наиболее употребительным способом возбуждения спектра примесей, сконцентрированных на коллекторе, является сжигание в дуге постоянного тока порошка концентрата, помещенного в канал угольного графитизированного электрода, до полного выгорания пробы. Гораздо реже в этом случае используют метод фракционного испарения из глубоких каналов, в том числе в присутствии носителей. [c.228]

Наши эксперименты показали, что метод фракционного испарения с носителем является универсальным методом анализа всех редкоземельных окислов на такие элементы примесей, как Со, Сг, Мп, Ре, Си, N1, Са, 51, А1. [c.67]

СПЕКТРАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСЕЙ В ЦИРКОНИИ МЕТОДОМ ФРАКЦИОННОГО ИСПАРЕНИЯ С НОСИТЕЛЕМ В ДУГЕ ПОСТОЯННОГО ТОКА [c.353]

Указанные выше усовершенствования метода фракционной дистилляции с носителем явились основой для создания нового метода анализа малолетучих материалов (с полным отделением процесса испарения примесей от возбуждения их в источнике света), который будет подробно рассмотрен в следующей главе. [c.347]

Сравнение полученных данных с данными метода дистилляции с носителем (см. гл. VII) показывает примерно одинаковые результаты применения обоих методов. Это же можно сказать об определении других летучих загрязнений методом испарения и фракционной дистилляции при анализе ВеО. [c.384]

Позднее Ю. И. Коровин и Л. В. Липис [- ] показали, что анализ в полом катоде может быть с успехом использован при определении целого ряда примесей в труднолетучих основах, давая результаты, иногда лишь немногим уступающие тем, которые дают разработанные для этой цели методы фракционной дистилляции с носителем и метод испарения (см. гл. УП и VUI). В цитированных работах изложено применение полого катода к анализу окиси циркония, которая выбрана как типичный пример окиси элемента со сложным спектром, имеющей малую упругость паров. [c.418]

Одним из существенных преимуществ метода испарения по сравнению с методом фракционной дистилляции с носителем является то, что основная часть исходной пробы вообще не соприкасается с источником возбуждения спектра. Это особенно важно нри анализе таких опасных в физиологическом отношении материалов, как плутоний. [c.222]

Спектральный метод анализа титана на содержание примесей основан на фракционном испарении примесей в дуговой разряд постоянного тока с носителем — хлористым серебром. По одной спектрограмме, сфотографированной на спектрографе средней дисперсии (ИСП-22), одновременно определяют количественно 19 элементов-примесей Mg, Са, Ва, А1, V, Сг, Мо, Мп, Ге, Со, N1, Си, Zп, Сс1, 1п, 8п, РЬ, 8Ь, В1. В ходе анализа металл предварительно переводят в двуокись двумя способами [c.109]

Спектральный метод, основанный на фракционном испарении примесей из двуокиси титана с носителем — хлористым серебром. Одновременно определяют 19 элементов с чувствительностью 10" —10 %. Определение Si и Na производится отдельно. [c.116]

В данной работе описаны три метода анализа циркония метод прямого спектрального анализа, основанный на фракционном испарении примесей с носителем — хлористым серебром химико-спектральный метод с обогащением примесей путем хлорирования металлического циркония химико-спектральный метод с концентрированием примесей путем отделения циркония миндальной кислотой. В этих методах устранено мешающее влияние собственного спектра циркония. Анализ выполняется на спектрографе средней дисперсии, причем одновременно определяют 18—20 элементов. Средняя относительная ошибка в каждом методе составляет около 20%. [c.151]

Пробы и эталоны циркония смешивают с носителем— хлористым серебром и осуществляют фракционное испарение примесей в дуговой разряд. Метод предусматривает одновременное количественное определение в цирконии и двуокиси циркония двадцати элементов Ве, Mg, Ва, А1, Т1, V, Сг, Мо, Мп, Ге, Со, N1, Си, 1п, Зп, РЬ, ЗЬ, В1, С(1, 31. [c.151]

НОМ порошке, порошке поливинилхлорида и т. д., и главным образом на целлюлозе. Электрофоретический метод разделения имеет особое значение для разделения коллоидов и аминокислот, так как заряд частиц этих соединений зависит от значения pH среды. Поэтому значение pH раствора (изо-электрическая точка) оказывает большое влияние на направление движения ионов в растворе. Процесс электрофореза проводят часто в присутствии буферных растворов. Согласно уравнению (7.1.29), состав раствора оказывает большое влияние на скорость движения частиц в растворе. Движению частиц в электрическом поле препятствует явление диффузии. Влияние диффузии обратно пропорционально размерам частиц и силе поля. Для разделения ионов больших размеров можно применять электрофорез при низком напряжении, для разделения частиц небольших размеров следует работать при более высоких напряжениях. Электрофорез на носителе по технике выполнения проще, чем обычный электрофорез. При этом вещества в соответствии со скоростями их движения в электрическом поле фракционно осаждаются на носителе. Используя сорбционное действие носителя, можно замедлить движение частиц, что приведет к расширению зон фракционирования. Под действием выделяемого током тепла, особенно при работе с высокими напряжениями, происходит испарение растворителя, что затрудняет процесс разделения. Важным фактором является удаление перед разделением больших количеств электролитов, например, в процессе диализа. [c.387]

Цирконий. Перед анализом цирконий переводят в двуокись. При определении десятых и сотых долей процента магния и других примесей [17, 61] для устранения влияния спектра циркония применяют метод фракционной дистилляции в дуге постоянного тока (/ =10 а). Для повышения чувствительности метода и стабильности дугового разряда применяют носитель GaaOg. Чувствительность метода 10 %, средняя квадратическая ошибка +20%. По другому методу [368] цирконий после перевода в двуокись смешивают с носителем Ag l и осуществляют фракционное испарение примесей в дуговой разряд авторы предложили также два метода определепия магния после удаления циркония в виде Zr l4 и с миндальной кислотой. Чувствительность этих методов 10 %, 5-10 %, 2-10 % соответственно, относительная ошибка 20%. Об определении магния в цирконии см. также в [128, 198, 285, 305]. [c.174]

Очень богаты линиями спектры РЗЭ [427], молибдена [182, 250] и вольфрама [102]. На фоне этих компонентов определить следы кальция не представляется возможным. Для устранения влияния основы чаще всего применяют фракционную дистилляцию с носителем (для РЗЭ и молибдена) и испарения вольфрама. Существуют также различные способы химического отделения молибдена от примесей [182, 250]. Влияние других компонентов и методы их устранения описаны ниже. [c.113]

Сравнение абсолютной чувствительности методов испарения и фракционной дистилляции с носителем [c.373]

Преимущество спектрального метода — высокая чувствительность, достаточно высокая точность [435а], отсутствие влияния посторонних элементов (за исключением самых тяжелых), а следовательно, возможность прямого определения бериллия без трудоемкого отделения мешающих примесей. Чувствительность метода может быть увеличена при комбинировании его с химическими методами обогащения (ионного обмена, экстракции, соосаждения). Кроме того, чувствительность и точность спектрального анализа постоянно повышаются благодаря совершенствованию аппаратуры и введению в практику новых методов (фракционного испарения с носителем, методов с использованием электродов специальной конструкции, метода прикатодного усиления и т. д.). [c.90]

Среди опубликованных работ по прямому спектральному анализу отдельных редкоземельных окислов или небольшой их группы на примеси нередкоземельных элементов следует выделить работы, содержащие следующие методы фракционное испарение с носителем , метод полного испарения, брикетно-искровой метод [1—13]. [c.18]

Основы метода фракционного испарения с носителем были заложены еще в работах Боровика и Боровик-Романовой [49]. Скрибнер и Муллин [50] использовали метод фракционного испарения для анализа окиси урана на примеси 33 элементов. В качестве носителя они использовали окись галлия (2% от веса пробы). [c.41]

Рис. 15. Носители, рекомендуемые для анализа окислов РЗЭ на нередкоземельные примеси методом фракционного испарения

Наиболее приемлемым способом анализа окислов РЗЭ на примеси нередкоземельных элементов является метод фракционного испарения с носителем [2, 4, 74]. Благодаря фракционному испарению исследуемых примесей значитель- [c.66]

Спектральный метод анализа окислов РЗЭ (по индивидуальным эталонам), однако, мало чувствителен вследствие перекрывания линий многих элементов-примесей многолинейчатым спектром основ. Для увеличения чувствительности определения микропримесей целесообразно применять метод фракционного испарения с носителем [151. Введение в пробу носителей не только обеспечивает фракционное отделение примесей от основы, но и значительно увеличивает интенсивность линий примесей. [c.18]

В 1946 г. Скрибнер и Муллин [888] разработали метод опреде-.тения примесей в уране, основанный на явлении фракционного испарения элементов с носителем в дуге постоянного тока. В качестве носителя авторы рекомендуют окись галлия, вводимую в пробу [c.358]

За последние годы среди различных способов увеличения чувствительности спектральных методов анализа соединений тугоплавких металлов широкое распространение получил метод фракционной дистилляции с носителем. При фракционном испарении таких веществ в зависимости от положения анализируемых элементов в ряду летучести [1] наблюдается сложная картина изменения во времени интенсивности линий и последовательности их появления в спектре. Увеличить чувствительность анализа в этом случае можно правильным подбором соответствующего интервала времени экспонирования элементов различной летучести. Значительному увеличению интенсивности спектральных линий способствует также введение в пробу различных добавок. Авторами работы [2] эти добавки были названы носителями , поскольку, по их предположению, пары этих добавок уносят пары примесей в зону разряда. Более поздние работы [3—6] показали, однако, что действие носителей представляет собой значительно более сложный процесс, связанный с созданием более лучших условий диффузионного уноса примесей из зоны разряда, с изменением температуры дуги, а часто и с протеканием химических реакций в кратере электрода между добавляемым химически активным реагентом и определяемым элементом. Последнее же может привести к удалению за время экспозиции большей части определяемого элемента из кратера электрода. Именно с помощью таких химических активных добавор нами было осуществлено фракционирование примесей из окислов тугоплавких металлов вольфрама и циркония. [c.150]

Авторы метода фракционной дистилляции считают, что действие носителя сводится, во-первых, к увлечению в пламя дугового разряда малых примесей, испаряющихся при нагреве пробы, и, во-вторых, к стабилизации дуги. Предполагается, что носитель увеличивает скорость испарения примесей. Нахтрибр ] уточняет это предположение, утверждая, что контролируемая возгонка примесей из труднолетучей пробы с помощью носителя сходна с действием паров воды, способствующих фракционной дистилляции органических жидкостей. Скрибнер [c.321]

Однако из фактов увеличения интенсивности линий примесей при введении носителя в пробу и стабилизации режима дуги еще нельзя сделать выводов о влиянии носителя на скорость испарения отдельных примесей. Для выяснения этого вопроса был поставлен следующий опыт Б электрод, применяемый в методе фракционной дистилляции, помещали графитовый тигель (рис. 137). Пробу изОз, не содержащую носителя, помещали в канал электрода, а в тигель вводили 2% от веса пробы ОагОз. Затем снимали спектры дуги, анодом которой служил описанный выше электрод, а также спектры дуги в тех же условиях, но при введении ОагОз непосредственно в пробу. Результаты опыта, сведенные в табл. 26, свидетельствуют о том, что носитель не увеличивает скорости испарения примесей при фракционной возгонке в дуге. [c.323]

Тсчиость. Опыт показал, что введение подходящих внутренних стандартов позволяет не только улучшить воспроизводимость анализа, но и избежать ошибок, связанных с неожиданным появлением в отдельных образцах повышенного содержания каких-либо загрязнений. Выбор внутреннего стандарта при применении метода испарения облегчен по сравнению с теми требованиями, которые предъявляются к элементу сравнения при обычном анализе в дуге даже в методе фракционной дистилляции с носителем. Для применения в качестве внутреннего стандарта в первом случае вводимый элемент не должен обладать летучестью, равной летучести определяемых элементов. Важно лишь, чтобы в условиях проведения испарения коэффициенты конденсации для обоих элементов — внутреннего стандарта и примеси — сохранялись постоянными. Разумеется, при большой разности летучести обоих элементов это накладывает [c.375]

Метод осиован иа определении иримесей ири фракционном испарении с носителем в угольной дуге постоянного тока. Фракционное испарение примесей осуществляют из предварительно окисленной пробы, к которой добавлено 10 углекислого бария (поснте.п.) и 0,05"и окиси кобальта (внут-1)енний стандарт). Анализ проводят по способу трех эталонов . [c.353]