Фриделя Крафтса этерификации

Бензоидные фенолы, за исключением резорцина, не подвергаются такой этерификации. Вследствие склонности этого фенола к образованию эфиров реакции Фриделя — Крафтса часто ведут к образованию ксантенов, как, например, при получении флуоресцеина . 0 [c.349]

Хау и Тернер , применяя новолаки, модифицированные ненасыщенными алифатическими или циклоалифатическими углеводородами, взаимодействием с эпихлоргидрином синтезировали продукт для эпоксидной смолы с большим молекулярным весом, обладающий хорошей растворимостью и высокой реакционной способностью. При этом на первой стадии в присутствии катализатора Фриделя—Крафтса реакции подвергают нормальный новолак н ненасыщенный алифатический или циклоалифатический углеводород (например, изобутилен или циклопентадиен), а на второй стадии происходит этерификация эпихлоргидрином в присутствии рассчитанного количества щелочи. Полученные по этому способу продукты могут служить поверхностным покрытием и клеем, связующим для слоистых материалов, а также использоваться в качестве электроизоляционных материалов. [c.514]

Этерификация эпоксидных групп происходит в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса. [c.530]

При этерификации двухосновными карбоновыми кислотами в присутствии катализаторов Фриделя-—Крафтса этот продукт [c.548]

При взаимодействии эпоксидных смол с ненасыщенными высшими спиртами жирного ряда получены простые эфиры. Этерификация происходит в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса (например ВРз) при температуре 70—90° в растворе диоксана или анизола. При этом в реакции участвуют только эпоксидные группы. Это дает возможность подвергать дальнейшей модификации и отверждению полученные соединения. [c.33]

Аминокислоту, которая будет С-концевым остатком в синтезируемом пептиде, присоединяют к полимеру через ее карбоксильную группу при этом аминогруппа защищена. Эта защищенная аминокислота присоединяется за счет образования сложноэфирной, т. е. ковалентной связи, а не за счет ионного обмена, как ошибочно полагают некоторые (см. рис. 3). Чтобы осуществить эту реакцию этерификации между аминокислотой и полимером, последний необходимо прежде всего сделать реакционноспособным. В распоряжении химии полимеров имеются удобные методы такой активации. Бензольные кольца сополимера сти- рола и дивинилбензола можно хлорметилировать по реакции Фриделя — Крафтса, используя в качестве [c.25]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Ацилирующие средства галогенангидриды, ангидриды, сложные эфиры. Дцилирование спиртов, фенолов, аминов, аммиака. АциТгиро-вание по Фриделю—Крафтсу. Этерификация. Механизм реакции этерификации. Кислотный и щелочной гидролиз. Омыление жиров. [c.92]

Для модификации ФС наиболее широко применяют этерификацию и С-алкилирование по Фриделю — Крафтсу [4], что обычно позволяет повысить эластичность и улучшить совместимость с другими полимерами и растворителями, а также регулировать реакционную способность ири отверждении. Алкилирование олефинами в силу высокой нуклеофильности фенола обычно проводят в присутствии мягких катализаторов и в мягких условиях реакции. При этом следует учитывать возможность образования — особенно в. <мягких условиях — эфиров, а также склонность гидроксильной группы к комплексообразованию с катализатором. Для модификации ФС обычно исиользуют диизобутилен, терпены и тунговое мгсло. [c.109]

Неролин с пропионилхлоридом дал по реакции Фриделя — Крафтса кетон (IV), который бромкровался, и бромид (V) подвергался конденсации с натрмалоновым эфиром. Полученный дикарбоновый эфир после омыления, декарбоксилирования и этерификации превратился в кетоэфнр (VI). Действие на последний магнийметилиодида привело к получению оксиэфира, который дегидратировался, в эфир (VII). [c.306]

НИХ сравнительно простых молекул, таких, как М/), НХ, НН, Но и т. п. Так же как и в случае полимеризации, в реакциях конденсации могут принимать участие несколько молекул, что приводит к образованию продуктов с высоким молекулярным весом. Этот тип реакции, который обычно называют поликонденсацией или конденсационной полимеризацией, не рассматривается в данном разделе 686, 687]. Реакция простой конденсации, в результате которой происходит соединение только двух или нескольких молекул в определенном соотношении, является, вероятно, наиболее широко рас]]ро-страненным типом реакций в органической химии. К ним относятся, в частности, такие гиироко известные реакции, как этерификация, реакции Фриделя — Крафтса, синтез Вюрца, альдольная конденсация и др. Обширный материал, относящийся к этим реакциям, содержится в больпюм числе руководств, учебников и монографий по органической химии. Содержание этого раздела ограничено материалом, относяишмся к гетерогенно-каталитическим реакциям, которые обычно не описываются в работах по органической химии. [c.194]

Простейшие алифатические и ароматические э4>иры R 02R и Ar iOzR можно легко получить алкоксикарбонилированием реактивов Гриньяра, синтезированных из алкил- или арилгалогенидов схема (153) . Это наиболее используемая методика, но имеются и вариации, например синтез карбоновой кислоты действием диоксида углерода на реактив Гриньяра с последующей этерификацией. В тех случаях, когда присутствие других функциональных групп исключает использование высокоактивного реактива Гриньяра, для алифатических соединений можно воспользоваться последовательностью реакций, представленных на схеме (154). Ароматические эфиры в этом случае получают реакцией Фриделя — Крафтса [132] схема (155) . [c.324]

Сукцинилирование нафталина по Фриделю—Крафтсу легко происходит в растворе нитробензола, при этом получается смесь изомерных кетокислот, которые можно разделить, пользуясь специальными методами кристаллизацией р-изомера, этерификацией продукта, выделенного из маточного раствора, перегонкой и гидролизом (1961) или фракционным осаждением из щелочного раствора. Оптимальные выходы продуктов указаны на приводимой схеме [c.446]

Все описанные до сих пор на схеме 8 синтезы трициклических кетонов проводились из сравнительно трудно доступных мета-замещенных анизолов. Существенный интерес представляла поэтому возможность использовать в качестве исходных продуктов более доступные пара-замещенные анизолы [219]. Ацилирование анизола (82) глутаровым ангидридом, этерификация, реакция Штоббе и гидролиз привели к трикислоте (87), Из последней при восстановлении двойной связи, ангидридизации и циклизации по Фриделю — Крафтсу с последующей этерификацией была получена смесь равных количеств кетодиэфира (88) и его В-нораналога (89). Гидролиз 6-кетогруппы, омыление и метилирование позволили получить из (88) диэфир (84) [219]. Однако вследствие неблагоприятного протекания циклизации этот путь синтеза стероидов из трикислоты (87) не получил дальнейшего развития, и соединение (87) было использовано для получения АС-полупродуктов (схема 46). [c.90]

Синтез эстрона из анизола и глутарового ангидрида был впервые описан Джонсоном и сотрудниками [225, 563, 564] в 1951 г. и усовершенствован Кинрияновым и Куценко [565] в 1961 г. (выходы и реагенты на схеме 46 приведены согласно [565]). Ацилирование анизола (82) по Фриделю— Крафтсу глутаровым ангидридом с последующей этерификацией приводит к кетоэфиру (474), который по реакции Штоббе был превращен в смесь изомерных по положению двойной связи трикарбоновых кислот (87). Каталитическое гидрирование в щелочной среде и этерификация позволяют получить триэфир (475). Циклизация этого триэфира по Дикману и обработка полученного продукта in situ иодистым метилом привели к смеси природного 13Р-метилизомера (478) и его 13а-аналога (479). С худшим [c.161]

Этот раздел посвящен главным образом способам введения ацетильной, бензоильной, бензолсульфонильной и п-толуолсульфонильной групп в оксисоединения с целью изменения растворимости последних. В разделах, где рассматриваются способы получения производных, имеются подробные указания по приготовлению главным образом кристаллических ацильных производных аминов, но не по ацилированию оксисоединений. Приготовление микроколичеств ацетильных, бензоильных, бензолсульфонильных и м-то-луолсульфонильных производных аминов и аминокислот описано в гл. XVI, разделы VI,2—4 и VII,3 получение анилидов и п-толуидидов карбоновых кислот путем ацилирования описано в гл. XVI, раздел XI,2. Более подробное рассмотрение реакции ацилирования, включая способы введения групп КСО в ароматические соединения по реакции Фриделя—Крафтса и путем этерификации, выходит за рамки этой книги. [c.246]