Эпоксидные соединения этерификация

В состав эпоксидных клеев входят различные модифицирующие агенты, которые могут значительно влиять на водостойкость. При использовании в качестве модифицирующих добавок гидрофильных соединений, например алифатической эпоксидной смолы, содержащей до 8% гидроксильных групп, водопоглощение возрастает с увеличением количества модификатора. В связи с этим водостойкость клеевых соединений и лакокрасочных покрытий при введении в клей относительно больших количеств алифатической эпоксидной смолы ДЭГ-1 и низковязкого тиокола снижается [21, 23, 24]. Однако, если в процессе-отверждения, например ангидридами кислот, происходит этерификация или протекают другие реакции с участием гидроксильных групп, то водопоглощение клея изменяется в меньшей степени. [c.170]

В химической промышленности синтеза и в производстве взрывчатых веществ глицерин применяется в качестве промежуточного продукта в реакции этерификации с органическими кислотами (moho-, ди- и триглицериды) в реакции этерификации с неорганическими кислотами (нитраты) в реакции этерификации со спиртами и фенолами, когда реагирует как таковой или в виде эпоксидных соединений или хлоргидринов в аминировании по реакциям с едким натром или другими щелочами. [c.425]

Неоднократно упоминавшаяся в предыдущих разделах этерификация простых или полимерных эпоксидных соединений в ряде случаев дает продукты с ценными свойствами. Благодаря этерификации свойства эпоксидных смол сочетаются с хорошими свойствами природных масел растительного происхождения (глицериды жирных кислот), что может быть с успехом использовано для получения покрытий. [c.533]

Для получения лекарственных веществ эпоксидные соединения такого рода этерифицируют спиртами. Так, этерификацией [c.260]

Описана - этерификация высокомолекулярных эпоксидных соединений для получения покрытий. Для этерификации применяются преимущественно ненасыщенные высшие жирные спирты, [c.529]

Этерификацию эпоксидных соединений проводят --" с целью ускорения отверждения эпоксидных соединений. Выяснилось, что для того чтобы время отверждения было не очень большим, необходимо наличие определенного числа ОН-групп, которое увеличивается от простого к более сложному соединению. Этот факт отчетливо иллюстрируется временем, необходимым для отверждения различных продуктов для эпоксидных смол, полученных при взаимодействии 1 моля бисфенола А с различным молярным количеством эпихлоргидрина. В то время как такие глицидные эфиры со средним молекулярным весом и температурой размягчения 80—100° отверждаются за короткое время, время отверждения смол с меньшим молекулярным весом, соответственно меньшей сложностью и меньшим числом ОН-групп, сильно увеличивается. У глицидных эфиров этого типа время отверждения можно снизить более чем наполовину, добавляя небольшое количество воды пли спиртов. В табл. 13 приводятся данные изменения времени отверждения глицидного эфира бисфенола А, имеющего экспериментально найденный молекулярный вес 357 и температуру размягчения 9°, с добавкой 5% пиперидина в качестве отвердителя. Отверждение происходило при 65° без добавки и с добавкой гидроксильных соединений. При этом добавление соединений проводилось таким образом, чтобы смесь со смолой содержала 0,15 гидроксильной группы на 100 г. [c.531]

Этерификацию эпоксидных соединений можно проводить тремя различными путями [c.533]

Эти направления реакции этерификации эпоксидных соединений стали известны за последние 20 лет в указанной выше последовательности. [c.534]

Широко распространена реакция этерификации эпоксидных соединений. В зависимости от условий могут быть этерифицированы либо эпоксидные, либо гидроксильные, либо те и другие группы одновременно. [c.31]

Можно предположить, что молекулы олигомерных и полимерных эфиров также способны к подобным реакциям на поверхности. Этим можно объяснить ограниченную водостойкость соединений алюминия на эпоксидных клеях, содержащих олигоэфиракрилат МГФ-9. Функциональные группы, находящиеся на поверхности, могут вступать в химические реакции, что также изменяет поверхностные свойства и отражается на адгезии. Известно, что группы ОН на металле склонны к реакции этерификации [137], а пленки гелей кремневой кислоты (образующиеся на поверхности стекла при действии влажного воздуха) вступают в реакции ионного обмена. [c.195]

Соединения, образующиеся при этерификации высшими ненасыщенными жирными кислотами полимерных продуктов реакции эпихлоргидрина и бисфенола А, не содержащих эпоксидных групп. Эти продукты обозначаются как эфир А . [c.466]

При взаимодействии эпоксидных смол с ненасыщенными высшими спиртами жирного ряда получены простые эфиры. Этерификация происходит в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса (например ВРз) при температуре 70—90° в растворе диоксана или анизола. При этом в реакции участвуют только эпоксидные группы. Это дает возможность подвергать дальнейшей модификации и отверждению полученные соединения. [c.33]

Бис-(4 -оксифенил)-валериановую кислоту применяют для этерификации многоатомных алифатических и ароматических спиртов, в молекуле которых могут быть также эпоксидные и простые эфирные группы. Можно также получать смешанные эфиры этой кислоты и жирных кислот природных масел. Существенно то, что все эти соединения пригодны для пластификации мочевино-формальдегидных смол [c.626]

В качестве гидроксилсодержащих соединений для полиуретановых систем данного типа используют простые и сложные олигоэфиры, эпоксидные и алкидные смолы и др. олигомеры, содержащие свободные гидроксилы. Простые олиго иры представляют собой продукты оксипропилирования соединений, содержащих не менее двух активных атомов водорода,—диамидов, гликолей, триметилолпропана, глицерина и т. д. Мол. масса таких олигоэфиров составляет 800—1500. Сложные олигоэфиры — продукты этерификации двухосновных органич. к-т (адипиновой, себациновой, изофталевой, фталевого ангидрида) многоатомными спиртами (этилен-, диэтилен-, пропилен- или бутиленглико-лем, триметилолпропаном, глицерином и др.), взятыми в избытке. [c.30]

ТУры. Такие ионитУ можно йолутать, если перед проведепией этерификации сшить макромолекулы целлюлозы. Это можно сделать с помощью формальдегида. В кислой среде он образует метиленовые эфиры (ацетали) целлюлозы. Присоединяясь к двум соседним ОН-группам разных макромолекул целлюлозы, формальдегид как бы сшивает их, образовывая трехмерную сетку. Сетчатые структуры возникают также при действии 1,3-дихлор-пропанола-2,1,4-дисульфатбута-па, дивинилового спирта и эпоксидных соединений. [c.211]

Этерификация. Взаимодействие а-дихлоргидрина глицерина с эпоксидными соединениями, например с эпихлоргидрином, при обычной температуре в присутствии катализаторов, например четыреххлористого олова или трехфтористого бора, ведет к образованию эфиров [c.264]

Описан - синтез глицидных эфиров бисфенола А, частично этерифицированных ненасыш,енными спиртами по одной эпоксидной группе. Этерификация проходит в присутствии BFg или Sn l4 с количеством спирта (в особенности аллилового), рассчитанным на одну эпоксидную группу. Полученные по этому способу продукты могут быть полимеризованы или сополимеризованы с другими ненасыщенными соединениями. Синтезированные таким образом высокомолекулярные термопласты могут отверждаться, как обычные продукты для эпоксидных смол, ангидридами дикарбоновых кислот или полиаминами. Высокомолекулярные еще не отвержденные продукты можно применять в качестве стабилизаторов и пластификаторов дтя поливинилхлорида, а также для защиты от старения смазочных масел, причем главным преимуществом является их нелетучесть. Конечно, после добавки отвер-дителей их можно применять и для лаков горячего отверждения. Синтез этих продуктов приведен на стр. 467. [c.532]

В то время как эти полиэфиры приобретают свойства высокомолекулярных соединений лишь в процессе полиприсоединения, Гринли в качестве компонентов этерификации использовал готовые высокомолекулярные эпоксидные соединения, аналогичные продуктам для эпоксидных смол, впервые полученным Кастаном. В данном случае имеются в виду [c.535]

Продукты, пригодные для практического использопаппя, впервые были получены Келером и Пичем" этерификацией алифатических полиглицидных эфиров. Указано, что компонентами этерификации могут быть полиэпоксидные соединения, полученные взаимодействием эпихлоргидрина с низшими и высшими гликолями и полигликолями в щелочной среде, а также с глицерином, полиглицерином, эритритом, пентаэритритом, полипентаэрит-ритом и пентитами (полученными восстановлением пентоз), сахаридами, полисахаридами и т. д. В качестве этерифицирующих кислот могут применяться ангидриды многоосновных карбоновых кислот (фталевой, малеиновой, янтарной, адипиновой и др.). В общем на одну эпоксидную группу идет один моль ангидрида дикарбоновой кислоты, но, изменяя это соотношение в ту или иную сторону, можно изменять свойства, в особенности температуру размягчения продуктов. Этерификация происходит уже при 130—140° без катализаторов или растворителей. Синтезированные смолы отверждаются при относительно низких температурах с катализатором или без него, образуя прозрачные пленки или пластические массы. Их механическая прочность должна значительно превосходить прочность смол, полученных аналогичным способом из многоатомных фенолов. Способ поясняется следующими примерами [c.545]

Этерификацию глицидных эфиров замещенных амидов сульфокислот проводил также Кур . Так, например, он сплавлял прн 140 10 г эпоксидного соединения из диметилдиамида толуолди-сульфокислоты и эпихлоргидрина с 4 г фталевого ангидрида. (Образующийся прн этом эфир, представляющий собой линейный полимер, может применяться для горячего склеивания металлических частей или в виде концентрированного раствора в качестве лака горячего отверждения. [c.543]

Гюндель описывает этерификацию моноэфиров дикарбоновых кислот эпоксидными соединениями, которая в случае применения окиси этилена приводит к образованию соединений следующего вида [c.548]

Впервые реакция этерификации эпоксидных соединений была описана Гринли в 1943 г. [19]. При полной этерификации полиглицидиловых эфиров дифенилолпропана, глицерина, триметилолпропана и пентаэритрита им были получены лакокрасочные покрытия, во многом превосходящие покрытия на основе алкидных смол. Этим же автором был описан метод частичной этерификации, который может быть использован для получения структур, предназначенных для последующей сшивки. [c.32]

Применяют и другие методы получения смол. Так, смесь поликарбоновых кислот, образующуюся при окислении каменного угля и содержащую кислоты от ииро-меллитовой и выше, подвергают частичной этерификации бутанолом или октанолом. При последующей обработке эпоксидными соединениями получаются полиэфиры. Бен-золполикарбоновую кислоту, содержащую свыше трех карбоксильных групп, например пиромеллитовую, подвергают этерификации последовательно бутанолом и эти-ленгликолем и затем после обработки стиролом получают смолу, обладающую высокой пластичностью. Полиэфирные смолы получают также взаимодействием бен-золтрикарбоновых кислот с многоатомными спиртами, содержащими свыше трех гидрокси.чьных групп. Триал-килэфиры, полученные этерификацией тримезиновой кислоты спиртами С7 — Сз, можно использовать в качестве пластификаторов для полимеров и сополимеров поливинилхлорида, а продукты этерификации смеси карбоновых кислот, полученных при окислении угля, в качестве присадок к смазочным маслам. [c.145]

Гидроксильная группа спиртов вступает во взаимодействие с карбоксильными и ангидридными группами с образованием сложных эфиров (реакция этерификации), гидроксильными группами других соединений с образованием простых эфиров, изоцианатами с образованием уретанов, окисями алкиленов и эпоксидными сое- [c.12]

С эпихлоргидрином, глицидолом, окисью этилена и окисью ропилена обычные линейные продукты этерификации образуют не только аминокислоты, но и белковые соединения, реагирующие такиь- же образом уже при комнатной температуре за счет свободных арбоксильных групп. При этом на основании снижения содержания азота было установлено, что на 1 моль протеина поглощается 80—120 молей эпоксидного oeдинeния . [c.228]

Затем Филлипс и тapчep исходя из кислых аддуктов Дильса—Альдера, этерификацией гликолями и последующим эпоксидированием синтезировали высокомолекулярные диэпоксидные соединения, не содержащие гидроксильных групп. Эти вещества могут быть использованы в качестве продуктов для эпоксидных смол. Например, аддукт бутадиена и акролеина окисляют в кислоту, затем этерифицируют этиленгликолем и, наконец, эпоксидируют [c.476]

Де-Гроот И Кайзер - " этерифицировали продукты взаимодействия замещенных фенолов и оксиалкилированных соединений, не содержащих эпоксидных групп. Целью синтеза было получение продуктов, способных разбивать водные эмульсии природных масел. Указано, что для этерификации можно использовать олеиновую, стеариновую, абиетиновую и нафтеновые кислоты, а также жирные кислоты соевого и касторового масел. [c.544]

Первый лак, который можно рассматривать как настоящий, iaK на основе эпоксидной смолы и который обладает превосходными свойствами, был получен Гринли из полимерных продуктов взаимодействия эпихлоргидрина с бисфенолом А, описанных Кастаном . К этим продуктам Гринли добавлял компоненты, содержащие гидроксильные группы, для того чтобы вместо полимерного глицидного эфира получить полиспирт с концевыми гидроксильными или фенольными группами. Этерификацией таких соединений ненасыщенными жирными кислотами с последующим добавлением обычных сиккативов он получил высококачественные покрытия воздушной сушки . [c.669]

Установлено, что в случае ангидридов, так же как и в случае органических кислот (при условии, что выделяющаяся вода пе отводится), процессом коиденса-ционной этерификации можно пренебречь, так как в состоянии равновесия не обеспечиваются условия для ее протекания, Однако перед реакцией карбоксильная группа — эпоксидная группа протекает новая обратимая реакция, идущая с образованием моноэфира и летучих соединений, равновесие которой вследствие испарения их с поверхности может нарушаться [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология