Аминопиридин нз пиридина

Относительно трудная доступность нитропиридинов заставила искать другие способы получения аминопиридинов. Синтез их возможен путем нагревания хлорпиридинов с аммиакатом хлористого цинка или бромпиридинов с ЫНз в присутствии солен меди, а также путем расщепления азидов или амидов пиридинкарбоновых кислот. Однако в настоящее время гораздо чаще проводят прямое аминирование пиридина и его производных по А. Е. Чичибабину нагреванием с амидом натрия. Из пиридина и амида натрия образуются, например, 2-амино- и 2,6-ди-аминопиридин. Механизм этой реакции, вероятно, следующий [c.1016]

Реакция Чичибабина идет легко при нагревании пиридина с амидом натрия. Наряду с 2-аминопиридином побочно образуются 4-амино- и 2,6-диаминопиридины. Предполагают, что реакция протекает через обратимую стадию присоединения амида натрия по кратной связи пиридина, однако образующийся при этом промежуточный продукт легче теряет не гидрид-ион, а амид-ион с образованием исходных веществ. Несмотря на это, равновесие смещается вправо, так как образовавшийся гидрид натрия снимает в виде протона один из ставших более подвижным атомов водорода группы ЫНг, в результате чего [c.400]

Получите из пиридина а- и р-оксипиридины и а- и р-аминопиридины. Укажите, для каких из этих соединений возможна таутомерия [c.166]

Напишите строение соединений a) 2,5-диметилфуран б) а-бром-тиофен в) а, а -диметилпиррол г) 2-аминопиридин д) -пиридин-сульфокислота е) 4-индолкарбоновая кислота. [c.180]

Аминопиридин сульфируется и нитруется легче пиридина. Замещение происходит преимущественно в положение 5. Объясните эти данные. [c.88]

Гораздо легче идут реакции с щелочными реагентами. При нагревании пиридина с амидом натрия легко образуются а- и -аминопиридины (А. Е. Чичибабин) [c.611]

Реакция Чичибабина позволяет осуществить непосредственное введение аминогруппы в положение 2 молекулы пиридина и некоторых его производных . Реакция основана на действии амида натрия, например на пиридин, обычно в присутствии соответствующего растворителя. При реакции выделяется водород и образуется натриевое производное амино-пиридина, при гидролизе которого выделяется свободный аминопиридин [c.287]

При аминировании пиридина, кроме 2-аминопиридина, всегда образуются в небольших количествах побочные продукты 4-аминопиридин, [c.287]

ДМФА Пиридин 4-цианпиридин 4-т. бутилпиридин 4-аминопиридин Пиперидин Имидазол [c.270]

Органические соединения класса пиридинов широко используются в качестве ингибиторов коррозии в сероводородсодержащих минерализованных коррозионных средах. В последнее время находят широкое применение их четвертичные соли, такие как хлористые аминопиридины. Однако не все соединения проявляют достаточную эффектив1юсть в одних и тех же условиях. Для установления зависимости степени заш иты стали индивидуальными соединениями от квантово-химических параметров последних были проведены расчеты методом пренебрежения двухатомным перекрыванием с помощью программы АМРАС таких параметров как дипольный момент молекул, энергии на верхних заполненных молекулярных орбиталях (ВЗМО) и на нижних свободных молекулярных орбиталях (НСМО), максимальный и минимальный заряды на атомах. [c.289]

При действии 10%)-пого олеума на 2-аминопиридин [8976, 898а] образуется, вероятно, 5-сульфокислота. Хлорсульфоновая кислота сульфирует 3-аминопиридин [8986] в положении 2 или 6, так как полученная аминосульфокислота может быть превращена в пиридин-2-сульфокислоту отщеплением аминогруппы. [c.136]

Пиридин представляет собой бесцветную, смешивающуюся с водой жидкость с характерным, несколько резким запахом. Т. кип. 115°, т. пл. —38°. Он обладает ярко выраженным ароматическим характером, что нетрудно понять, так как распределение электронов в его молекуле такое же, как в бензоле пиридин имеет шесть подвижных тг-элек-троиов, которые распределяются по молекуле и тем самым стабилизуют ее. Пиридин сульфируется до -пиридиисульфокпслоты, а в очень жестких условиях (около 300°) способен также нитроваться, причем, нитрогруппа тоже вступает в -положение. -Нитропиридин (т. пл. 41°) дает при восстановлении -аминопиридин, который нормально диазотируется. Оба изомерных ему аминопиридина, а- и -соединения, относятся к азотистой кислоте по-иному в разбавленных минеральнокислых растворах диазотирование протекает неполно, а в растворах концентрированных галоидоводородных кнслот происходит. разложение диазопце-вой соли с выделением азота и заменой диазогруппы на галоид. [c.1015]

Пиридин вступает в эти реакции активнее, чем беюол. Например, при на1ревании пиридина до 130 °С с амидом натрия в растворе ксилола с хорошим выходом образуется а-аминопиридин [c.255]

Едкие щелочи при нагревании действуют на пиридин аналогично амиду натрия. При этом происходит выделение водорода и образование а- и т-оксипиридинов. Эти же соединения могут быть получены при действии на соответствующие аминопиридины азотистой кислоты. Оксипиридины подобны фенолам они дают цветную реакцию с хлорным железом, растворяются в водных щелочах, а- и у-Оксипиридины—твердые вещества (темп, плавл. а-оксипиридина 107 °С темп, плавл. т-оксипиридина 148 °С) они таутомерно превращаются в кетосоединения—пиридоны [c.612]

Активации эфцрЕОЙ связя нитрогрудпами в производных пиридина ее треб ,., если реакция проводится не с аминами, а их гидрохлоридами. Йерхель и Якоб [1 получали N-замещеиные 4-аминопиридины с хорошими выходами из 4-пирид ниловых эфиров и ряда гидрохлоридов амипов. [c.500]

Бромпиридин получают действием брома на хлоргидрат пиридина, нагревая в запаянных трубках при высокой тeмпepaтype 3-Бромпиридин можно также получить путем бромирования в газовой фазе >з или путем диазотирования 3-аминопиридина и разложения полученного диазониевого соединения по методу Зандмейера . [c.204]

Реакция Чичибабина применима только к тем производным пиридина, которые не содержат группы, способные реагировать с амидом натрия (например, С1, SOgH) или восстанавливаться под действием выделяющегося водорода (например, группа ОН, которая подвергается восстановлению). Из а- и р-аминопиридинов образуются диаминопиридины, из никотина— два изомерных аминоникотина, из хинолйна—а-аминохино-лин. Замещение происходит всегда в положение 2 (или 4), независимо от наличия других заместителей в цикле. 2,6-Диаминопиридин можно получить также непосредственно из пиридина—в присутствии избытка амида натрия и при повышенной температуре однако в этом случае выход ниже, чем при проведении реакции в две стадии. [c.287]

Моноаминопроизводные пиридина и его гомологов получают при температуре в пределах 120—150° вторую аминогруппу (или одновременно две аминогруппы) можно ввести только при повышенной температуре (до 170—200°). В зависимости от температуры реакции подбирают и соответствующий растворитель. Продолжительность реакции составляет несколько часов—иногда более десяти. Выходы продуктов реакции часто бывают очень высоки, в некоторых случаях они превышают 80%, в среднем же, однако, составляют около 50% от теоретического. Особенно высокие выходы получаются при применении в качестве растворителей диметил- или диэтиланилина . Например, 2-аминопиридин получается из пиридина и амида натрия в среде диметиланилина при 90—115° с выходом 70—80%, а 2,6-диаминопиридин—при 150—180° с выходом 80—90%. [c.288]

Описанная методика получения 3-оксипиридина является несколько модифицированным вариантом давно описанного способа 3-Окси-пиридин можно также получить путем диазотирования 3-аминопиридина с последующим разложением диазониевого соединения з, 44 [c.447]

З-Бром-4-аминопиридин Р8,1,6 Р9ДП,7.05-Бром-2(и -3)-амнно пиридин Б9,69 и П 11,442. [c.35]

Аминопиридин получают с помош.ью открытой Чичибабиным и Зейде [170] реакции аминирования пиридина амидом натрия (см. обзоры [55, 171]). [c.57]

При действии щелочного гипобромита на амиды изомерных пири-динкарбочовых кислот они превращаются в аминопиридины [58], а амиды 3- и 4-хинолинкарбоновых кислот — в соответствующие ами-нохинолины [59]. Амид пиридин-3,4-дикарбоновой кислоты был превращен в З-амино-4-пиридинкарбоновую кислоту [60]. Выходы для этих реакций приводятся лишь в редких случаях (см. таблицу). [c.265]

Бромииридин был получен непосредственным бромированием пиридина из Н-метил-2-пиридона при действии пятибромистого фосфора н бромокиси фосфора из 2-амннопиридипа диазотированием амилнитритом в 20% -ной бромистоводородной кислоте из 2-пири-диндиазотата натрия при растворении в концентрированной бромистоводородной кислоте из 2-аминопиридина диазотированием в присутствии брома и концентрированной бромистоводородной кислоты . Описанный выше метод в основном разработал Крэг. [c.96]

Моноаминопиридины реагируют с сильными электрофилами, восстанавливаются в производные пиперидина. Аминогруппа компенсирует дезактивирующий эффект атома N пиридина и ориентирует замещение в кольце Если аминогруппа находится в положении 2, 3 или 4, то электроф замещение происходит соотв. в положения 5, 2 или 3 (5) При действии на 2-А. нитрующей смеси образуется нитра-мин, к-рый в присут. Н2804 изомеризуется в смесь 5-ни-тро- и З-нитро-2-аминопиридинов с выходами соотв. 80 и 10% [c.143]

Аминопиридин представляет интерес как исходный продукт для синтезов 3-галоидпиридинов, 3-фенилпиридина и других замещенных в положение 3 производных ряда пиридина. [c.19]

Нами было проверено получение 3-аминопиридина, исходя из 3-бромпиридина, аммонолизом под давлением в присутствии сульфата меди как катализатора, предложенное Майер-Боде [6], позже применявшееся и другими авторами [7, 8]. Исходный 3-бромпиридин был получен бромированием хлоргидрата пиридиння [8]. [c.19]

Пиридинкарбоновые кислоты используются как ключевые исходные продукты в синтезах изомерных замещенных производных ряда пиридина (эфиров, галоидангидридов пиридинкарбоновых кислот, аминопиридинов, оксиметилпиридинов, га-лоидпиридинов, ацетилпиридинов и др.). [c.75]

Аминирование, Аминопирадин получают взаимодействием пири-дйна с NaNH2, сопровождающимся выделением Н2. Эта реакция известна под названием реакции Чичибабина. В простых случаях она приводит к получению а-аминопроизводных. Если же оба а-по-ложения пиридина замещены, образуются у-аминопиридины, но с меньшими выходами. Механизм этой реакции точно не известен, но [c.64]

Примерами синтеза пиридинов из соединений, содержащих Сз-цепь и производных аммиака, являются обработка АОЭ 5 первичным ароматическим амином 6 или гидроксиламином, приводящая соответственно к 2-имино-1,2-дигидропириди-нам 7 и 2-аминопиридину 8 [6] (схема 2). [c.128]

Задача 36.12. Поскольку пиридин нитруется с трудом, 3-аминопнридин удобнее получать из никотиновой кислоты. Приведите схему синтеза З-аминопиридина из Р-пиколина. [c.1026]

Этим методом получен и ряд фторсодержащих гетероциклических соединений. Так, диазотирование аминопиридинов и аминопиримидинов сухим нитритом натрия в НР и последующее разложение диазосоли в системе НР-пиридин дают с высоким выходом фторпиридины и фторпиримиди-ны соответственно (табл. 6) [27, 33]. Из аминофенолов получают фтор-фенолы [34]. [c.47]

Продукты сочетания димера малононитрила с солями арилдиазония дают соответствующие 2-амино-6-галоген- или 6-амино-2-галоген-пиридины [1101], используемые в качестве азокрасителей. По этому методу можно синтезировать различные 2-аминопиридины, в том числе аннелированные системы [11, 866, 869, 871], имидазопиридины I1102. 1103] и аминонафтиридины [1104, 1105]. Циклизацию 1,5-динитрилов (2.82) проводят в сухом эфире при охлаждении и насыщении сухим галогено водородом или в ледяной уксусной кислоте при медленном прибавлении раствора галогеноводорода в уксусной кислоте [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология