Дифенилы поглощение

Казалось бы, что при помощи специальных светофильтров можно изолировать область спектра 275—300 нм и таким образом добиться наивысшего эффекта фотохимической реакции. В этом направлении были проведены многие исследования и изучены светофильтры, поглощающие область спектра с длиной волны короче 275 нм и больше 313 нм. Для этой цели применяли стекла специального состава, селективно пропускающие свет [31, 32], или различные растворы органических и неорганических соединений, как, например, бензол [33, 34], ксилол, дифенил [34], уксуснокислый свинец [35, нитрит калия [33], сероуглерод [36]. Для поглощения области спектра короче 275 нм применяют 5%-ный раствор бензола в спирте, ксилола, дифенила в бензоле (концентрация 0,005%), 5%-ный раствор уксуснокислого свинца, а для поглощения света с длиной волны больше 313 нм — четыреххлористый углерод [17]. [c.301]

Рнс. 6.2. Спектр поглощения в УФ- и видимом диапазонах 2,6-дифенил-4-(2,4,6- [c.407]

Дегидрирование борнеолов проводят при температуре 180— 200°С. Реакция сопровождается поглощением тепла в количестве около 55—60 кДж (13—14,5 ккал/моль) прореагировавшего борнеола или соответственно около 350—400 кДж/кг (85— 95 ккал/кг). Поэто.му для обеспечения достаточно быстрого процесса важен не только подогрев аппарата до заданной температуры, но и восполнение поглощенного тепла. Обычно обогрев аппарата осуществляют через рубашку водяным, паром с давлением около 20 ат или другим теплоносителем. В качестве теплоносителя одно время применяли тяжелые цилиндровые масла с высокой температурой вспышки, ныне применяют высокотемпературный органический теплоноситель (ВОТ)—смесь дифенила и дифенилоксида. Во избежание кристаллизации камфары в трубах, кранах н других соединениях, их также обогревают до температуры около 200°С. [c.113]

Так как в области 240—290 ммк полученный спектр не вполне соответствовал спектрам метилнафталинов, содержание их определялось по интенсивности поглощения при 2> 9 ммк, считая, что а- и р-метилнафталины присутствуют в соотношении 1 1. Их суммарное содержание в исследуемой фракции равнялось 40%. Во фракции присутствовал также дифенил, содержание которого, вычисленное по интенсивности поглощения при 250 ммк, составляло 26%. [c.222]

Здесь также наблюдается значительное отличие в дипольных моментах молекулы и радикала, которое нельзя объяснить ни возможностью ассоциации молекул за счет водородных связей (в дифенил-гидроксиламине), ни возможной неточностью в определении радикала. Следует отметить, что аддитивная схема расчета молярной рефракции, по-видимому, недостаточна по отношению к радикалам, так как она не учитывает возможной экзальтации рефракции. Однако непосредственное определение Rd в этом случае затруднительно вследствие поглощения при длине волны D-линии натрия. Это замечание справедливо и для дифенилпикрилгидразила, так как дипольный момент его определялся по такому же методу. [c.139]

Первое доказательство существования стабильных бензильных карбоний-ионов получено было при изучении 1,1-дифенилэтилена в 100%-ной Н2504 [21]. Криометрические измерения показывают депрессию точки замерзания, вдвое превышающую ожидаемую, а раствор имеет типичный спектр поглощения (> т= 431 нм), приписанный дифенил метил карбонию [c.40]

Еще Эванс [54] установил, что на поверхности активированного флориндина, так же как и в растворе Нз804, спектр 1,1-дифенил-этилена имеет в ультрафиолетовой области максимум, весьма близкий к максимуму поглощения иона трифенилкарбония, но очень сильно отличается от спектра самого 1,1-дифенилэтилена. Позже общность кислотно-основного взаимодействия в гомогенной среде и на поверхности твердого катализатора показана во многих работах методом инфракрасной спектроскопии как для углеводородов, так и для спиртов и органических оснований [33]. [c.37]

Точпо гак ке определяют содержание кислорода при помощи пирсгаялола лип гидросульфита натрия. Поглощение кислорода идет медленнее п завершается через 10—15 мин. Пирогаллол в щ лочном растворе реагирует с кислородим с образование гексюксн дифенила [c.27]

Дифенил-З-тиапентан содержит 2 фенильных радикала и сульфидную группу, отделенную от них одной СИз-группой. Как и у арилтиаалканов, в спектре этого соединения в области 240— 270 нм на фоне широкой полосы поглощения проявляются 5 колебательных полос, а экстинкция в максимумах в два раза больше, чем у 1-фенил-З-тиапентана. Спектр поглощения в этом случае похож на сумму полос поглощения ароматических хромофоров и сульфидной группы. [c.180]

Такое же явление обнаруживается в спектрах поглощения соединений, содержащих две изолированные тиофенильные группы. Спектры поглощения 1,7-дифенил-1,7-дитиагептана, 1,4-дифенил- [c.194]

Так, инфлексия в спектре поглощения дибензилтрисульфида приходится на длины волн 246—275 нм, а у дибензилтетра-сульфида — на область 260—305 нм. Слабовыраженный максимум в области 230—240 нм, появившийся в спектре дифенил-дисульфида, сохраняется и у дифенилполисульфидов, несколь- [c.196]

В 1953 г. был предложен метод определения суммарного содер-гкания ароматических соединений [136], основанный на измерении общего поглощения в области 5,00—5,85 ц. Умножение полученной площади на величину молекулярного веса исследуемого соединения дает некоторую величину К, которая имеет приблизительно постоянное значение для всех исследованных ароматических углеводородов ( jo— jg). Значение К для исследованных углеводородов ряда дифенила и нафталина отличается от значения для замещенных бензола, что указывает на то, что величина эта характерна для каждого класса. [c.243]

Образование триплетных эксиплексов было обнаружено в полярном растворителе — ацетонитриле между радикалами акридина, азафенантреиа и катион-радикалами доноров электрона (дифенила, нафталина, нафтола). Такие эксиплексы образуются в результате реакции переноса электрона с донора на возбужденные катионы гетероароматических соединений. Спектры поглощения наблюдаемых триплетных эксиплексов являются суммой спектров свободных радикалов акцептора и катион-радикалов донора (рис. 65). Прочность данных триплетных эксиплексов в основном определяется не кулоновским, а обменным взаимодействием, поскольку они наблюдаются в полярной среде. [c.178]

Выбор между указанными вариантами структур можно сделать на основании УФ-спектра. В длинноволновой области спектра наблюдается интенсивная полоса при X 270 нм и е = = 25 000 (350-0,52/0,0075), которая характеризует присутствие в молекуле сопряженного хромофора. Если сочленить фрагменты Б или В, то нолучаю-щиеся молекулы включают 1,4-дифенил-1,3-бутадиенбвый хромофор, который должен иметь максимум поглощения в области выше 300 нм. Поэтому такие варианты структур следует отбросить. Структуры на основе фрагмента А следует трактовать, как включающие либо два кросс-сопряженных хромофора коричного эфира, либо хромофор муконового эфира с кросс-сопря-женными фенильными ядрами. Обе трактовки предполагают появление полосы поглощения в области ниже 300 нм. Поэтому структура диэтилового эфира р,р -дифенилмуконовой кислоты (I) в наилучшей степени соответствует УФ-спектру, что и позволяет сделать окончательный вывод в пользу этой структуры [c.233]

Рис. 6.10. Спектры поглощения комплекса (триплетного эксиплекса) 9-фенилакридиниевого радикала с катион-радикалом дифенила (/), свободного 9-фени-лакридинового С-радикала (2) и свободного катиои-радикала дифенила (3)

Нарушения сопряжения, связанные со стерическими факторами, приводят к изменению спектров поглощения. Иллюстрацией этого являются соединения дифенила введение объемистых заместите-. К й в орто-положение нарушает копланарность молекулы, вследст-нне чего спектры поглощения становятся похожими на спектры соответствующих замещенных бензола (рис. 1.57). [c.91]

Поскольку нитробензол сильно поглощает при длине волны максимума поглощения карбениевого иона (образующегося из трифенилхлорметана), указанные данные относятся к дифенил-4-толилхлорметану. [c.79]

Во вращающийся автоклав емкостью 150 мл помещают 2 г (0,006 моля) 2,4-дифенил-5,6,7,8-тетрагидро-у-тиохромена, 50 мл этанола и 2 г 10%-ного Рс1/С [2] (10% в расчете на металл от веса исходного вещества). Автоклав промывают водородом. Гидрирование проводят при 100° и начальном давлении водорода 50 атм. Поглощение рассчитанного количества водорода (0,012 моля, 0,3 литра, 3 атм.) заканчивается через 5—6 часов. Автоклав разгружают, катализатор отфильтровывают. При частичном испарении растворителя на воздухе выделяются бесцветные кристаллы 3,5-дифенил-2-тиаби- [c.32]

Нарушение копланарности сопряженных систем. Наибольшее взаимодействие в сопряженных ненасыщенных системах достигается в том случае, когда ненасыщенные группы копла-нарны если же их плоскости располагаются под прямым углом друг к другу, то взаимодействие становится минимальным для промежуточных значений углов резонансная энергия является функцией со8 0. Вид этой функции, показанный на рис. 5.4, означает, что небольшие углы почти не влияют на сопряжение по сравнению (Г плоской системой (угол поворота на 30° уменьшает резонансную энергию только на 25%), тогда как при больших углах поворота фактически происходит разделение обоих хромофоров. В последнем случае ультрафиолетовое поглощение по существу представляет собой наложение поглощений, обусловленных отдельными хромофорами. Известным примером является спектр дифенила и его производных. В газообразном состоянии оба кольца дифенила (С) составляют угол примерно 45°, и, вероятно, его величина остается той же самой и в растворе. орто-Заместители существенно увеличивают этот угол, подавляя тем самым взаимодействие между фенильными группами, так что поглощение 2,2 -диметилдифенила (СИ) вблизи 260 ммк имеет в сущности тот же характер, что и поглощение 2 молей о-ксилола (СИ1). 2-Метилпроизводное (С1) занимает промежуточное положение. [c.216]

Пространственные факторы оказывают большое влияние на спектры поглощения ароматических соединений в очень редких случаях два формально сопряженных хромофорных звена проявляют лишь оэбственные максимумы поглощения. Например, для дифенила 2.21 характерна сравнительно интенсивная полоса поглощения, обусловленная переходом с переносом заряда, которая маскирует нормальную полосу поглощения п-электронной системы бензола с А - 254 нм ( - 204), соответствующую переходу с локальным возбуждением. Однако замещение в орто-положениях, как, например, в соединении 2.22, затрудняет сопряжение между двумя кольцевыми системами, и спектр становится аналогичньш спектру соответ ствующего моноциклического производного бензола. [c.33]

Ди(Р-нафтил)тиокарбазон образует с серебром в интервале pH 0—6 однозамещенное соединение с молярным коэффициентом погашения 5,0-10 при длине волны 500 нм максимум поглощения находится при длине волны 474 нм [807, 1549]. Аналогично реагирует ди(а-нафтил)тиокарбазон (максимум поглощения при 460 км) и ди(о-дифенил)тиокарбазон (максимум поглощения при 456 нм) [308]. [c.36]

Максимум поглощения в пятичленных гетероциклах, содержащих арильные заместители, в том числе и в арилтетразолах, связан с положением арильных групп в гетероциклической сопряженной системе [25]. Линейному сопряжению с арильным заместителем, находящимся в конце четырехатомной конъюгированной цепи, соответствует поглощение при 270—290 ммк. В том случае, когда арильный заместитель находится у среднего атома сопряженной системы, поглощение наблюдается при более низких длинах волн, а закономерность наглядно иллюстрируется спектрами линейно сопряженного 2,3-дифенил-5-гексилтетразолийхлорида (IV) [30] и 2-метил-5-фенилтетразола (V) [25]. [c.9]

Дифеновый альдегид (I) 2 -Оксиметил-2-би-фенилкарбоксальде-гид (И), 2,2 -бис-(ок-симетил)-дифенил (III) N1 (скелетный) в метаноле, 2,31 бар, 40 мин, при встряхивании. Выход II— 68% (при поглощении 1 моль На на 1 моль I), выход III — 71% (при поглощении 2 моль на 1 моль I) [1245] [c.661]

Рис. 31. Гидрирование а, а-дифенил-Р-пикрилгидразила над РЬ на АЬОз при 20 в водной уксусной кислоте. Вверху—кинетическая кривая по поглощенному водороду внизу — кривая изменения потенциала [360]

Реакции циклораспада, и в частности фрагментация соединения XII с образованием фенантрена и ацетилена (которая недавно была нами изучена экспериментально [38]), представляют собой другой тип перициклических реакций, который может быть рассмотрен аналогично электроциклическим реакциям. Экспериментальные данные легче всего интерпретировать, рассматривая барьер на 51, который может быть пройден за счет более коротковолнового излучения, и барьер на Т1, который может быть преодолен поглощением второго фотона. Раскрытие циклобутенового фрагмента в соединении XII с образованием бутадиенового фрагмента включает аномальное орбитальное пересечение и поэтому требует дополнительной энергии [24]. Это легко видеть из знаков граничных орбита-лей дифенила на атомах 2 и 2 (0,30, —0,30 для ВЗМО и 0,30, 0,30 для НСМО), где узловые свойства противоположны требуемым. Поэтому такая электроциклическая реакция и не была обнаружена экспериментально. [c.343]

Смотреть страницы где упоминается термин Дифенилы поглощение: [c.36] [c.161] [c.180] [c.194] [c.195] [c.22] [c.179] [c.184] [c.179] [c.509] [c.219] [c.291] [c.292] [c.16] [c.22] [c.349] [c.349] [c.49] [c.82] [c.221] [c.219] [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология