Гафний средах

Первые указания на химические свойства элемента с порядковым номером 72, открытого в начале 20-х годов нашего века, говорили об его принадлежности к редким землям. Но так как это противоречило общей теории. Бор, как до него Менделеев, указал на ошибочность предварительных данных. И вскоре поиски элемента 72, названного гафнием, среди циркониевых руд привели к успеху гафний оказался Элементом четвертой группы. [c.63]

На основании многочисленных опытов по изучению растворимости в водных средах, изучению экстракционных свойств НСО по отношению к водным растворам солей редких металлов урана, тория, циркония, гафния, молибдена, тантала, ниобия, р. 3. элементов, палладия и других было ясно, что НСО как эффективные экстрагенты следует получать из нефтяных сульфидов, выкипающих в интервале 250—370°. [c.29]

Было выяснено, что гидролизованные катионы металлов лучше всего извлекаются из нитратных сред, плохо из сульфатных. Из нитратных сред хорошо извлекаются висмут (П1), железо (Н1), медь, кобальт, цинк, никель, хуже цирконий и гафний. Состав экстрагируемых комплексов был установлен, как непосредственным химическим анализом, так и методом сдвига равновесия. [c.41]

Следует отметить, что в то время, когда Н. Бор строил таблицу, семьдесят второй элемент не был открыт. Было неясно, сколько должно быть редких земель. Полагая, что число их равно пятнадцати, семьдесят второй элемент искали среди минералов, содержащих редкие земли. Так как число 4/-электронов равняется 14, то этот элемент должен иметь близкую к цирконию внешнюю оболочку. Поэтому Н. Бор предложил искать семьдесят второй элемент в циркониевых рудах. Этот элемент, названный гафнием, и был обнаружен в циркониевых рудах. Цирконий и гафний играют большую роль в современной атомной технике. В частности, интенсивно поглощающий нейтроны гафний должен быть удален из циркония, употребляемого на изготовление труб, по которым циркулирует теплоноситель в котлах атомных электростанций. [c.462]

Интересно отметить, что именно на основании квантовой теории Бор сделал вывод о существовании только 14 элементов-лантаноидов и предсказал, что элемент № 72, который искали среди лантаноидов, находится за пределами этой группы и является аналогом циркония. Это ускорило открытие гафния — элемента № 72. [c.63]

Химические свойства. Титан, цирконий и гафний представляют очень большой интерес в связи С тем, что их восстановительная активность весьма сильно зависит от температуры. При обычных температурах титан, цирконий и гафний имеют чрезвычайно низкую восстановительную активность и обладают высокой коррозионной устойчивостью в большинстве агрессивных сред. С повышением температуры восстановительная активность металлов растет и у титана при температуре его плавления является одной из самых высоких среди металлов. [c.79]

По распространенности в природе титан, цирконий и гафний очень сильно отличаются друг от друга. Содержание титана в земной коре составляет 0,61 вес. % (он стоит на десятом месте среди элементов), циркония —0,024 вес. %. Гафний уже соответствует названию редкого металла его содержание в земной коре 3,2-10" вес. %. [c.87]

Аргон бо.пее доступен, чем гелий и неон. Этот газ широко используют в металлургии. Обычно им пользуются при горячей обработке титана, ниобия, гафния, урана, тория, щелочных металлов, где исключается контакт с кислородом, азотом, водой и оксидом углерода (IV). Широкое внедрение нашел метод дуговой электросварки в среде аргона. [c.228]

Титан — один из наиболее легких -металлов. Все металлы ГУБ группы необычайно устойчивы к коррозии. В растворах титан (IV) и цирконий (IV) существуют в виде гидратированных ионов (Т10)2+ и (2гО)2+. Гидроксиды Т1 (IV) похожи на гидри-ксиды 5п (IV). Все производные Т1 (IV) и 7г (IV) в воде гидролизуются. Гафний в растворах существует в основном в виде ионов Н1 +. Соединения Т1 (IV) в кислой среде можно перевести в соединения со степенью окисления +3. Существуют ионы состава [Т1(Н20)б] +. Важнейшими соединениями элементов 1УБ являются галогениды, оксиды, карбиды. [c.517]

Правильность учения о строении атома всегда проверялась периодическим законом. Вот еще один пример. В 1921 г. Нильс Бор показал, что элемент с 2=72, существование которого предсказано Д. М. Менделеевым в 1870 г., должен иметь строение атома, аналогичное цирконию (2г — 2.8.18.10.2 и НС — 2.8.18.32.10.2), а потому искать его следует среди минералов циркония. Следуя этому совету, в 1922 г. венгерский химик Хевеши и голландский физик Костер в норвежской циркониевой руде открыли элемент с дав ему название гафний (от латинского названия г. Копенгагена — места открытия эле.меита). Это был величайший триумф теории строения атома на [c.71]

При обычных температурах титан, цирконий и гафний устойчивы к коррозии и к агрессивным средам, не проявляют высокой восстановительной активности, но она быстро растет при нагревании. [c.409]

Соединения циркония и гафния с оксикислотами относятся к типу внутрикомплексных. В них замыкаются пяти- и шестичленные циклы. Соединения с кислотами винной, лимонной и других хорошо растворяются в воде. Соединения с оксикислотами, имеющими большое число атомов углерода, например с миндальной, не растворяются в воде и разбавленных кислотах. Характерные представители внутрикомплексных соединений 2г и НГ — соединения с Р-дикетонами ацетилацетоном и его производными. Ацетилацетонаты образуются в кислой среде и содержат четыре молекулы ацетилацетона [c.303]

Образование соединений с простыми эфирами возможно только за счет донорно-акцепторных связей. А так как у воды предпочтительнее возникают такие связи с цирконием и гафнием, то продукты присоединения образуются только в безводной среде [c.304]

Купферон реагирует со многими катионами, образуя труднорастворимые комплексы. Растворимость купферона-тов металлов зависит от кислотности растворов регулируя кислотность, можно провести разделение катионов. Например, в сильнокислом растворе (5—10 %-ной соляной или серной) купфероном осаждаются железо, галлий, гафний, ниобий, палладий, полоний, олово, тантал и титан частично осаждаются висмут, молибден, сурьма, вольфрам. В слабокислом растворе осаждаются висмут, медь, ртуть, молибден, олово, торий, вольфрам. В нейтральной среде осаждаются (в присутствии ацетатного буфера) серебро, алюминий, бериллий, кобальт, хром, марганец, никель, свинец, РЗЭ, таллий и цинк. Купферон дает возможность отделить железо, титан, ванадий и цирконий от алюминия, кобальта, меди, арсенита и фосфата. Его часто используют для отделения мешающих катионов, например железа при определении алюминия, а также железа и ванадия при определении фосфора в феррованадии. [c.165]

Титан, цирконий и гафний химически устойчивы во многих аг-ре< сивных средах, В частности, титан устойчив против действия ра творов сульфатов, хлоридов, морской воды и др. В HNO3 все они па сивируются. В отличие от циркония и гафния титан при нагревании растворяется в соляной кислоте, образуя в восстановительной атгюсфере Нг аквокомплексы Т1(П1) — [Ti(OH 2) [c.530]

Из нитратных сред экстрагируются координационно-сольва-тированные сульфоксидами соли, поэтому экстракция большинства металлов из нитратных сред с небольшой и постоянной ионной силой не зависит от варьирования концентрации водородных ионов. При экстракции циркония, гафния с ростом концентрации водородных ионов происходит увеличение коэффициента распределения (Д), что связано, по-видимому, с плохой экстракцией присутствующих гидролизованных форм катионов данных м< .таллов при низких концентрациях водородных ионов. При извлечении из хлоридных растворов сульфоксиды, по аналогии с ТБФ, могут экстрагировать хлориды ме- аллов по двум механизмам в виде координационио-сольватированных соединений МеХ и комплексных анионов, входящий, в состав ионных ассоииатов. [c.39]

ЦИРКОН — минерал, ортосиликат циркония ZrSiOi. В качестве примесей содержит гафний, иттрий, церий, торий, уран. Основное сырье для получения циркония, Применяют в производстве огнеупорных материалов, добавляют к кварцевому стеклу, из которого изготовляют жаропрочную и кислотоупорную лабораторную посуду. Ц. используют как химически инертное вещество в приборах, работающих при высоких температурах и в химически активных средах. Прозрачные красные и коричневые кристаллы Ц. (гиацинт) используют в ювелирном деле. [c.285]

IV группы 5-го периода периодической системы элементов Д. И. Менделеева, п. н. 40, ат. м. 91,22. Открыт Ц. в 1789,г. М, Клапротом. В состав природного Ц. входят пять стабильных изотопов, известны 14 радиоактивных изотопов. В природе распространепы главным образом минералы циркон ZrSi04 и бадде-леит ZrOa. Все природные минералы Ц. имеют примесь гафния. Ц.— металл серебристо-белого цвета с характерным блеском, т. пл. 1852° С. Химически чистый металл исключительно ковок и пластичен. В соединениях проявляет степень окисления -f-4. Ц, очень устойчив против коррозии в химически агрессивных средах. Ц., очищенный от гафния, находит применение как конструкционный материал в ядерной энергетике, электровакуумной технике (как геттер), в металлургии как легирующий металл, в химическом машиностроении. Из диоксида Ц. и циркона изготовляют огнеупорные материалы, керамику, эмали и особые сорта стекла. [c.285]

Титан и его аналоги покрываются на воздухе чрезвычайно прочной защитной пленкой ЭОг. Поэтому при обычной температуре они коррозионноустойчивы в атмосферных условиях и химически устойчивы во многих агрессивных средах. Так, коррозионная стойкость титана превышает стойкость нержавеющей стали. В азотной кислоте Ti, Zr и Hf пассивируются. Цирконий и гафний (титан в меньшей степени) устойчивы в растворах щелочей. Концентрированная НС растворяет при нагревании только титан (образуется Ti la), цирконий и гафний [c.283]

Соли простого состава не характерны для титана, циркония и гафния. Так, вместо простого сульфата титана (IV) из водного раствора кристаллизуется дигидроксид-сульфат титана TiS04(0H)2, (сульфат Ti(S04)2 можно-получить в неводной среде). Хлорид циркония(IV). подвергаясь гидролизу, осаждается в виде Zr bO-SHgO, или точнее [2г4(НгО) i6-(0H)8] l8 [c.234]

Титан и его аналоги покрываются на воздухе чрезвычайно прочной защитной пленкой ЭО2. Поэтому при обычной температуре они коррозионно-устойчивы в атмосферных условиях и химически устойчивы во многих агрессивных средах. Так, коррозионная стойкость титана превышает стойкость нержавеющей стали, В азотной кислоте Ti, Zr и Hf пассивируются. Цирконий и гафний (титан в меньшей степени) устойчивы в растворах щелочей. Концентрированная H I растворяет при нагревании только титан (образуется Ti b), цирконий и гафний в соляной кислоте не растворяются. Они растворяются лишь в тех кислотах, с которыми образуют в процессе взаимодействия анионные комплексы . Например, Zr и Hf можно растворить в плавиковой кислоте или в царской водке [c.316]

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

В 1921 г. Нильс Бор показал, что элемент Z = 72, существование которого предсказано Д. И. Менделеевым в 1870 г., должен. иметь строение атома, аналогичное цирконию (eoZr 2.8.18.10.2 и 72Э — 2.8. 18. 32. 10. 2), а потому искать его следует среди минералов циркония. Следуя этому, в 1922 г. венгерский химик Д. Хевеши и голландский физик Д. Костер в циркониевой руде методом рентгеноспектрального анализа открыли элемент Z = 72, назвав его гафнием (от латинского названия г. Копенгагена — места открытия элемента). Это был величайший триумф теории строения атома иа основе строения атома предсказано нахождение элемента в природе. [c.39]

Гафний открыт в 1923 г. До того как было выяснено строение шестого периода системы Д. И. Менделеева, элемент -72 искали среди редкоземельных. В 1911 г. французский химик Г. Урбен объявил об открытии нового элемента, названного им кельтием. В действительности же он получил смесь, состоящую в основном из элементов 70 (Yb), 71 (Lu) и небольшого количества гафния. Лишь после того как [c.214]

Минералы. Руды. Месторождения. Обогащение руд Л итан — один из наиболее распространенных элементов. (По данным Д. П. Виногра-дова в земной коре (без океана и атмосферы) содержится 0,6% титана по распространенности он занимает десятое место.1/Среди металлов, имеющих значение в качестве конструкционных материалов, он уступает по распространенности только алюминию, железу, магнию. Титан, как и его аналоги цирконий и гафний,— литофильный элемент, т. е. обладает большим сродством к кислороду. Содержится в осадочных породах известняке, песчанике, глинистых породах и сланцах. Еще больше его в магматических породах гранитах и особенно в базальтах. Встречается в природе в виде двуокиси, титанатов, ти-тано-ниобатов и сложных силикатов. Известно более 60 минералов, в состав которых входит титан. В его минералах часто содержатся редкоземельные элементы, цирконий и торий. [c.243]

Роданиды. Роданиды(тиоцианаты) циркония и гафния обнаруживают сходство с соответствующими галогенидами (кроме фторидов). Вследствие неустойчивости водных растворов роданистоводородной кислоты получение их основано на обменных реакциях между соединениями циркония и гафния и роданидами щелочных и щелочноземельных металлов. Тетрароданид циркония Zr(N S)4 получен в среде абсолютного спирта, а Hf(N S)4 — в среде диметилформамида [c.298]

В безводной среде могут быть получены алкоголяты циркония и гафния Me(0R)4. При растворении Zr U и Hf Ii в спиртах образуются продукты присоединения — Me U- ROH. При повышении температуры в них атомы хлора замещаются на алкоксидные группы [c.304]

В водной среде только эфиры и органические производные фосфорной кислоты образуют устойчивые комплексы. Возможность их образования обусловлена донорно-акцепторным взаимодействием фос-форильного кислорода с атомами металлов. В качестве примера можно назвать комплексы циркония и гафния с трибутилфосфатом (ТБФ), сравнительно хорошо растворимые в органических веществах разных классов и малорастворимые в воде. Состав комплексов, переходящих в органическую фазу, зависит от условий экстракции. Из кислых растворов (до 8 М)экстрагируются комплексы Ме(НОз)4-2ТБФ, Me l4- [c.304]

Электролитическое получение и рафинирование. Цирконий и гафний можно получить электролизом расплавленных сред из хлоридных и хлоридно-фторидных электролитов. Напряжение разложения хлоридов и фторидов циркония и гафния ниже, чем напряжение разложения хлоридов и фторидов щелочных металлов, в расплавах которых проводят электролиз (табл. 6). 2г и НГ вводят в электролит в виде или тетрахлоридов, или фтороцирконатов (фторогафнатов) калия. Электролиз проводят как с нерастворимым, так и растворимым анодом в герметичном электролизере. [c.350]

Катионы 3-й аналитической группы осаждаются в щелочной среде сульфидом аммония при pH 9 в присутствии буферного раствора — смеси гидроокиси и хлорида аммония. 3-ю группу делят на две подгруппы 1) подгруппу катионов, образующих гидроокиси, и 2) подгруппу катионов, образующих сульфиды. Гидроокиси металлов получаются из сульфидов в том случае, когда растворимость гидроокиси меньше, чем растворимость сульфида данного металла. В подгруппе катионов, образующих гидроокиси, ясно заметно влияние диагонального направления в системе Менделеева. По диагоналям расположены элементы, выделяющиеся в этих условиях в виде гидроокисей а) бериллия, алюминия, титана, ниобия б) скандия, циркония, тантала, урана (VI) в) иттрия, гафния, лантана, тория вследствие сходства в свойствах с лантаном и актинием вместе с гидроокисями указанных металлов выпадают также все лантаноиды и актиноиды. Может выпасть и гидроокись магния в отсутствие иона ЫН . Выпадение в этой же подгруппе гидроокиси хрома, Сг(ОН)з, объясняется существованием электронной конфигурации. .. ёЧзК По этой же причине медь с электронной конфигурацией. .. За 1"451 попадает не в 3-ю, а в 4-ю аналитическую группу, образуя сульфид Сы5, не растворимый в кислой среде. Появление внешнего подуровня наблюдается через четыре элемента калий 5, кальций скандий s титан s ванадий хром 5 марганец s железо s кобальт 5% никель 5% медь цинк 5 Поведение ионов ванадия и марганца отличается от поведения хрома, поведение никеля и цинка — от поведения меди. [c.28]

Элементы подгруппы титана в природе. Получение и применение. Наиболее распространен в природе титан содержание его в земной коре составляет 63% (масс.). По распространенности он занимает седьмое место среди металлов. Циркония и гафния в земной коре значительно меньше 2-10 и 3,2-10 % (масс.) соответственно. Важнейшими минералами, содержащими титан, являются рутил Т1О2 и ильменит РеТЮз. Цирконий входит в состав циркона 2г5Ю4 и бадделеита 2г02. Гафний в незначительных количествах встречается в минералах циркония. [c.462]

К тугоплавким металлам, рассматриваемым здесь, относятся тантал, цирконий, ниобий, молибден, вольфрам, ванадий, гафний и хром. Данные о Коррозионном поведении этих металлов в морских средах сравнительно немногочисленны. Однако известно, что все эти металлы обладают великолепной стойкостью в различных агрессивных условиях. В химических свойствах тугоплавких металлов много общего. Наиболее важным является способность образовывать на поверхности тонкую плотную пассивную окисиую пленку. Именно с этим свойством связана высокая (от хорошей до отличной) стойкость тугоплавких металлов в солевых средах. При экспоз1П1ИИ в океане все эти металлы подвержены биологическому обрастанию, однако большинство из них достаточно пассивны и сохраняют стойкость дал4е при наличии на поверхности отложений. [c.160]

Гафний. Данных о коррозии гафния в морских средах найти пе удалось, но можно ожидать, что по стойкости в морских условиях он аналогичен цирконию. В стоячем 20 -ном растворе Na l при 35 °С скорость коррозия гафния составила около 2 мкм/год [116] (см. также табл. 62). [c.162]

Циркон —минерал, ортосиликат циркония ZrSi04. В качестве примесей постоянно содержит гафний, часто иттрий, церий, торий, уран. Служит для получения Zr. Применяют Д.5Я производства огнеупоров (огнеупорного кирпича и цемента). Ц. добавляют к кварцевому стеклу (до 2,4 %). идущему на изготовление жаро- и кислотоупорной лабораторной посуды применяют как химически инертное вещество в приборах, работающих при высоких температурах и в химически активных средах. Прозрачные красные и коричневатые кристаллы Ц. (гиацинт) идут в ювелирную промышленность. [c.154]

Большинство ионов металлов образует с арсеназо III интенсивно окрашенные комплексы, как правило, стехиометрии 1 1. Это указьгеает на то, что в комплексообразовании участвует одна ФАГ, и при этом образуются два шестичленных хелатных цикла с участием азогруппы -N=N-. Селективность определения металлов с арсеназо III обусловлена зависимостью комплексообразования от pH. Так, в сильнокислой среде (8—10 М НС1) арсеназо III является практически специфическим и высокочувствительным реагентом для спектрофотометрического определения циркония или гафния. Другой представитель класса азосоединений, содержащий о, о - диоксиазо-группировку, эриохромовый черный Т [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология