Тиаминпирофосфат ТФФ, Тиамин

Чтобы объяснить такое поведение тиамина, обратимся к его структуре. Кофермент тиаминпирофосфат (тиамии-РР) содержит тиазолиеаую кольцевую систему [c.459]

Тиамин (витамин В ) функционирует в форме тиаминпирофосфата [c.275]

B (тиамин) 1926 1,2 Тиаминпирофосфат (ТПФ, ТДФ) Декарбоксилирование а-кетокислот перенос активного альдегида (транскетолаза) [c.209]

ТИАМИНДИФОСФАТ [ТДФ, кокарбоксилаза, тиаминпирофосфат формулу см. в ст. Тиамин, Х = = ОРО(ОН)ОРО(ОН)г], коферментная форма тиамина пл 241—243 °С (с разл.) раств. в воде (22%), не раств. в орг. р-рителях. Широко распространен в природе, содержится в животных тканях, растениях и микроорганизмах. Входит в состав каталитич. центров важнейших ферментов углеводного обмена. Механизм действия основан на способности диссоциировать с отщеплением протона при втором атоме углерода тиазолового кольца. Получ. синтетически 13 тиамина и пирофосфорной к-ты. Примен. для лечения сердечно-сосудистых заболеваний. Кроме Т., в организме присутствуют моно- и трифосфорный эфиры тиамина (ТМФ и ТТФ). [c.576]

Тиаминпирофосфат (ТРР, см. выше)—основной кофактор ферментативного декарбоксилирования 2-оксокислот (например, пировиноградной кислоты, разд. 5.7.1) и 2-оксоглутаровой кислоты (разд. 16,2), Химически важной частью молекулы тиамин-пирофосфата является тиазольный цикл (ниже показано сокращенное обозначение, используемое в данной книге) [c.310]

Тиаминпирофосфат является производным одного из первых витаминов - тиамина, или витамина В,. Он стал известен при изучении заболевания бери-бери , которое появилось в связи с очисткой риса. Очистка лишала рис тиамина, так как он находился в отрубях, поэтому с середины XIX в. и до начала XX в. это заболевание распространено было в тех районах, где основной пищей был рис. Авитаминоз В, вызывает истощение, мышечную слабость, нарушение координации движений, спутанность сознания, апатию, снижение частоты сердечных сокращений, увели- [c.36]

Витамин В легко всасывается в кишечнике, но не накапливается в тканях и не обладает токсическими свойствами. Избыток пищевого тиамина быстро выводится с мочой. В превращении витамина В в его активную форму—тиаминпирофосфат (ТПФ), называемый также тиамин-дифосфатом (ТДФ), участвует специфический АТФ-зависимый фермент тиаминпирофосфокиназа, содержащаяся главным образом в печени и ткани мозга. Опытами с меченным Р АТФ доказан перенос на тиамин целиком пирофосфатной группы в присутствии фермента. ТПФ имеет следующее строение [c.221]

Кофактор окислительного декарбоксилирования а-кетокислот тиаминпирофосфат легко образуется у животных и человека из тиамина (85) [c.155]

Кофермент соответствующего фермента — карбоксилазы — представляет собой именно тиаминпирофосфат. Сравнение структурных формул тиамина и кокарбоксилазы показывает, что эти [c.128]

Изучены пути биосинтеза тиамина и тиаминпирофосфата в дрожжевых клетках. Тиамин образуется из 2-метил-4-амино-5-оксиметилпиримидина I и 4-метил-5-оксиэтилтиазола в присутствии ионов Mg + и АТФ. Реакция протекает в несколько стадий. Сначала 2-метил-4-амино-5-оксиметил-пиримидин I под действием АТФ превращается в соответствующий пиро-фосфат II, который взаимодействует с 4-метил-5-оксиэтилтиазолом в присутствии АТФ. Образующийся нри этом тиаминмонофосфат III гидролизуется до свободного тиамина IV, который пирофосфорилируется) с помощью АТФ до тиаминпирофосфата [c.280]

Для бери-бери характерны мышечная слабость, истощение, плохая координация, периферический неврит, спутанность сознания, апатия, снижение частоты сердечных сокращений и увеличение размеров сердца. Болезнь может также сопровождаться опуханием или отеком конечностей. Наиболее частой причиной смерти служит сердечная недостаточность. Особенно тяжело бери-бери протекает у грудных детей, матери которых не получают достаточного количества тиамина. При бери-бери в крови резко возрастает концентрация пирувата, что подтверждает участие тиаминпирофосфата в качестве кофермента в пируватдегидрогеназном комплексе (разд. 16.2). Введение [c.828]

Тиамин (витамин Bj) функционирует в форме тиаминпирофосфата. .......... [c.364]

Тиамин в организме превращается в тиаминпирофосфат следующего строения [c.59]

В случае тиамина (витамин В[) добавление спирта к не содержащим воздуха растворам мало влияет на деструкцию под действием облучения. Это показывает, что органические радикалы и радикалы, образующиеся из воды, вызывают сравнимые эффекты. Кислород усиливает деструкцию в отсутствие органических веществ, но уменьшает деструкцию в присутствии этанола [Е1]. Предполагалось, что при действии на тиамин веществ, вызывающих одноэлектронное окисление, при облучении должен образоваться тиохром, но его было найдено мало [Е1]. Большая часть деструктивного действия связана с действием свободных радикалов на тиазольную и пиримидиновую хромофорные группы. Образуются также аммиак и титруемые кислые группы [043]. Кокарбоксилаза (тиаминпирофосфат) ведет себя подобно тиамину [Е1]. Это указывает на то, что в данном случае не образуются лабильные фосфорные эфиры, которые являются возможными продуктами облучения (стр. 273), [c.269]

На первой стадии реакций, катализируемых тиаминпирофосфатом, происходит обычно ионизация тиамина с образованием карбаниона Ь, который присоединяется затем к карбонильной группе пирувата или оксикетона [схема (74), стадии 1 и 3] [c.108]

Декарбоксилаза, коферментом которой является тиаминпирофосфат, катализирует отщепление двуокиси углерода от пировиноградной кислоты в процессе деструкции глюкозы при спиртовом брожении и дыхании. При недостатке тиамина в организме накапливается пировиноградная кислота, что служит одной из причин поражения нервной системы и заболевания полиневритом. [c.754]

Витамин В], называемый тиамином, в животных продуктах находится главным образом в виде тиаминпирофосфата. Тиамин-пирофосфат связан с белком комплекс тиаминфосфат — белок содержит также и некоторое количество ионов магния. [c.128]

Действие диоксида серы и его соединений. Диоксид серы оказывает непосредственное негативное воздействие на дрожжевые клетки. Уже в малых дозировках, проникая через плазматическую мембрану, он приводит к быстрому расщеплению в клетке тиамина и менее выраженных — тиаминфосфата и тиа-минпирофосфата. При этом в большей или меньшей степени инактивируются зависящие от тиаминпирофосфата ферменты — пируватдекарбоксилаза и транскаталаза и снижается содержание АТФ. При массовом содержании свободного диоксида серы в субстрате выше 150 мг/л жизнедеятельность дрожжей подавляется полностью. Так как проницаемость клетки падает с повышением величины pH субстрата, то гидросульфит и сульфит, хотя и проявляют аналогичное действие, их предельно допустимые массовые доли значительно выше, чем для диоксида серы. Однако при повышении кислотности раствора происходит, как это следует из рис. 7.1, сдвиг динамического равновесия форм 50а в сторону увеличения содержания свободного диоксида. Скорость проникновения всех описанных соединений в клетку чрезвычайно велика. Уже через 30 с после контакта дрожжей с субстратом масса соединений ЗОг в клетках возрастает в 5— 20 раз по сравнению с их содержанием в растворе. [c.243]

В кишечнике часть поступившего с пищей тиамина всасывается методом простой диффузии. Далее в печени при помощи фермента тиаминфосфокина-зы происходит его фосфорилирование и образование моно-, ди- и трифосфатов тиамина, причем наиболее активен тиаминпирофосфат (ТПФ) — кофермент ряда окислительно-восстановительных ферментов. После деградации ТПФ тиамин подвергается биотрансформации, в частности происходит деметилирование пиримидинового кольца и конъюгация с цистеином. Образовавшиеся конъюгаты выводятся с мочой. [c.108]

Тиаминпирофосфат входит в качестве кофермента в состав ферментов или ферментных систем, катализирующих реакций простого и окислительного декарбоксилирования а-кетокислот (пировиноградной и а-кетоглютаровой) реакции переноса двухуглеродного фрагмента — активного гликолевого альдегида на соответствующие углеводы. При недостатке тиамина увеличивается содержание пировиноградной кислоты в крови, в мозговой, нервной и других тканях, что обусловливает некоторые симптомы тиаминовой недостаточ-. ности. Суточная потребность организма человека в тиамине составляет 2—3 мг. При повышении в рационе количества углеводов увеличивается потребность в тиамине. [c.60]

Витамины-это органические вещества, которые в следовых количествах присутствуют в большинстве живых организмов и необходимы для их нормальной жизнедеятельности. Однако некоторые организмы не способны синтезировать эти вещества и должны получать их из внешних источников. Ббльшая часть водорастворимых витаминов представляет собой компоненты различных коферментов или простетических групп ферментов, играющих важную роль в клеточном метаболизме. Тиамин (витамин Bj)- активный компонент тиаминпирофосфата, кофермента, выполняющего функцию промежуточного переносчика ацетальдегида в ходе ферментативного декарбоксилирования пирувата-основного продукта распада глюкозы в клетках. Рибофлавин (витамин В2) входит в состав коферментов флавинмононуклеотида (FMN) и флавинадениндинуклеотида (FAD), выполняющих роль водород-переносящих простетических групп в определенных ферментах, катализирующих реакции окисления. Никотиновая кислота является компонентом никотин-амидадепиндинуклеотидов (NAD и NADP), которые служат переносчиками гидрид-ионов при функционировании ряда дегидрогеназ. Пантотеновая кислота [c.298]

Тиаминпирофосфат — широко распространенный в биологических системах кофермент — был открыт впервые как пищевой фактор, необходимый для предотвращения полиневритов у птиц и бери-берж у человека. Йепсеп и Донат в 1925 г. получили кристаллический витамин (тиамин), а Уильямс и Клайн 10 лет спустя установили его структуру. Тиамин представляет собой замещенный пиримидин, связанный метиленовой группой с замещенным тиазолом [c.223]

Представления о коферментных функциях тиаминпирофосфата в соответствующих ферментативных реакциях сложились в результате изучения аналогичных реакций в неферментативных системах. После первых работ, проведенных Югаи и другими авторами в 1943 г., было обнаружено несколько тиамин-зависимых пеферментативных реакций, весьма близких к ферментативным процессам. Механизм неферментативных реакций был установлен в результате замечательного открытия Бреслоу, показавшего, что ароматический водород в положении 2 тиазолиевого кольца тиамина легко обменивается с дейтерием растворителя. Период полупревращения в водном растворе при комнатной температуре и pH 5 составляет около 2 мин. При pH 7 реакция протекает настолько быстро, что исследовать ее обычными методами невозможно. Этот факт показывает, что илид (V) практически стабилен. [c.224]

НАД и НАДФ включают никотинамид — один из витаминов группы В, флавиновые простетические группы содержат рибофлавин, т. е. витамин Вг, тиаминпирофосфат включает витамин В1 (тиамин), пиридоксальфосфат — производное витамина Ве (пиридоксина), кобамидные коферменты близки по строению к витамину В12, липоат — один из факторов роста микроорганизмов, аскорбиновая кислота (витамин С) играет роль витамина у морских свинок. Главная биологическая функция витаминов, по-видимому, состоит в том, чтобы быть активными компонентами специализированных коферментов и простетических групп возможно, что организмы часто не могут сами синтезировать [c.68]

Коферментное производное тиамина — кокарбоксилаза, или тиаминпирофосфат,— принимает участие в реакциях, в результате которых происходит распад молекулы с образованием стабильного ацилкарбаниона или его эквивалента (см. обзоры Метцлера [198], Крамнитца и сотр. [156] и Хореккера [119]). Так, тиаминпирофосфат участвует в ферментативном декар- [c.239]

Очищенный фермент из дрожжей не способен превращать тиаминмонофосфат в тиаминпирофосфат, и, следовательно, пирофосфатная группа переносится непосредственно от АТФ на тиамин. Таким образом, тиаминмонофосфат, образовавшийся первоначально путем конденсации производных тиазола и пиримидина, прежде чем превратиться в тиаминпирофосфат, должен гидролизоваться с образованием свободного тиамина [165] [c.241]

Белковый компонент карбоксилазы (второго фермента, играющего очень важную роль в брожении) получен при действии на фермент разбавленных растворов щелочей. Простетической группой дрожжевой карбоксилазы является тиаминпирофосфат [173], фосфорные группы которого связаны, повидиз,юму, с белковым компонентом через ионы магния. Возможно также, что апофермент и кофермент соединены между собой через четвертичный азот тиамина [174]. Бактериальные декарбоксилазы отщепляющие углекислоту от тирозина и других аминокислот, содержат в качестве простетической группы пиридоксальфосфат [175]. Белковый компонент этих декарбоксилаз еще не изучен. [c.306]

В последние годы в лаборатории акад. С. Е. Северина были получены весьма важные характеристики транскетолазы (ТК) пекарских дрожжей. Г. А. Кочетов определил молекулярную массу ТК, оказавшуюся равной 14 700 [10]. Показано присутствие в ней дисульфидных связей. N-концевой группой ТК является аргинин. Установлено наличие двух изоформ [16]. Молекула фермента состоит из двух субъединиц. В состав активного центра фермента входят остатки гистидина и триптофана, которые принимают участие в связывании тиаминпирофосфата апотранскетолазой. Кофактором ТК является также Са " . Связывание тиаминпирофосфата апоферментом происходит по меньшей мере в трех точках — за счет тиамина и двух фосфатных остатков [11]. Изучена кинетика реконструкции голо-ТК [12]. [c.179]

Тиамин выполняет роль кофермента при различных видах декарбоксилирования. Превращение его в кофермент катализируется тиаминкиназой (или фосфоферазой) при участии АТФ, с образованием тиаминпирофосфата — фосфорного эфира витамина Вь Суточная потребность организма в витамине Bi в среднем 2—3 мг. [c.172]

Тиамин в тканях организма подвергается фосфорили-рованию и представлен в виде тиаминпирофосфата [c.27]

Тиаминпирофосфат и липоевая кислота. Многие ферменты, катализирующие процессы декарбоксилирования (пируватдекарбоксилаза, пиру-ватдегидрогеназа, фосфокетолаза, оксалил-КоА—декарбоксилаза и др.), содержат в качестве простетической группы пирофосфат витамина В (тиамина) — тиаминпирофосфат [c.279]

Наряду с тиаминпирофосфатом в различных биологических материалах обнаружены и другие фосфорные эфиры тиамина, в частности тиаминмоно-фосфат и тиаминтрифосфат. Экспериментальные данные указывают на возможное участие этих веществ в обмене макроэргических соединений. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология