Замещение кислородсодержащими группами

ЗАМЕЩЕНИЕ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ ГРУПП [c.138]

РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ ГРУПП [c.68]

Замещение кислородсодержащей группы на галоген представляет особый интерес потому, что позволяет получать более реакционноспособные функции, чем в кислородсодержащих производных. Действительно, алкил- и ацилгалогениды, полученные соответственно из спиртов и кислот, дают возможность вводить многие гетероатомы (разд. 1.1.1) и широко используются в синтезе для проведения реакций алкилирования и ацилирования [О. R. Е. 5. О., стр. 10 и 104]. [c.49]

Замещение кислородсодержащей группы на серусодержащую группу. [c.71]

Замещение кислородсодержащей группы на галоген. [c.381]

Замещение кислородсодержащей группы. [c.387]

Соли — соединения, которые при электролитической диссоциации образуют ионы металла и анионы кислотного остатка. Различают средние, кислые, оснбвные и двойные соли. Средние соли — продукты полного замещения атомов водорода в кислоте на металл. Кислые соли — продукты неполного замещения. Основные соли — продукты неполного замещения гидроксильных групп гидроксидов на кислотный остаток. Двойные соли содержат катионы двух разнородных металлов. На схеме 1 показана[ взаимосвязь между основными классами кислородсодержащих неорганических соединений и приведены формулы отдельных представителей этих классов [c.26]

В названиях органических серусодержащих соединений ключевую роль играет термин тио. Он почти всегда обозначает замещение кислорода серой. Частицу тио, как правило, помещают перед названием кислородсодержащей группы (атома кислорода). Например, суффикс ол обозначает —ОН, тиол—SH. Точно так же как суффикс он обозначает =0, связанный с углеродом, тион обозначает =S, т. е. серу, связанную двойной связью с углеродом. [c.206]

Далее следует установить место присоединения второго кольца. Поскольку исходный молекулярный ион устойчив, циклическая система должна быть по крайней мере пятичленной, что в свою очередь влечет за собой замещение в циклогексановом кольце в положении 1,3 или 1,4, причем кислородсодержащая группа должна образовывать мостик. Наличие подобного мостика влечет за собой необходимость конформации карбоциклического кольца типа ванны, если второе кольцо присоединено к этому кольцу в положении 1,4. Как известно, подобное строение благоприятствует разрыву мостиков с отщеплением двух углеродных осколков [c.52]

Антоцианины всегда сильно оксигенированы, т. е. несут большое число свободных или замещенных гидроксильных групп, что можно видеть из структуры цианина (65) (красного красящего вещества, присутствующего в георгинах и розах) и структуры (66), отражающих основные типы замещенных антоцианинов, обычно встречающихся в природе [53]. Различные типы оксигенирования в двух циклах отражают смешанный путь биосинтеза флавоноидов в кольце А, возникающем из ацетата через поликетид, кислородсодержащие заместители расположены у атомов С-5 и С-7 (через [c.33]

Влияние изменений в длинах связей и несвязанных взаимодействиях наиболее заметно в замещенных кислородсодержащих гетероциклах. Рассмотрим, например, 2-метил-1,3-диоксан (13) ([18], обзоры см. [28, 29]). Конформация 13а с экваториальным расположением метильной группы более предпочтительна, чем для метилцикло- [c.64]

Замещение атомов галогенов па кислородсодержащие группы, как и замещение на аминогруппы, может проводиться в отсутствие катализатора или в присутствии соединений меди. Помимо щелочей, применяемых для замещения сульфогруппы, при замещении атомов галогенов могут быть использованы и другие нуклеофильные реагенты, пригодные для введения гидрокси-группы вода, алкоксиды, карбонаты, карбоксилаты, нитриты, соли оксимов и т. д. [c.352]

Помещенные в данном параграфе реакции замещения различных кислородсодержащих групп в органических соединениях на нуклеофильные реагенты систематизированы следующим образом [c.68]

СНзСО Соединения, содержа -щие СНзСО-группу, а-СНз-замещенные кислородсодержащие гетероциклы + [c.211]

Замещение галогена на кислородсодержащие группы. [c.21]

Важная роль реакции замещения кислородсодержащей функции на другую кислородсодержащую группу связана с большим разнообразием функций, вступающих в реакцию (разд. 1.1.2) и образующихся в результате реакций. Обычно вводят следующие кислородсодержащие группы [c.57]

Замещение серусодержащей группы на кислородсодержащую. [c.94]

Замещение галогена на кислородсодержащую группу. [c.374]

Замещение одной кислородсодержащей группы на другую. [c.382]

Реакции у атома фосфора. Замещение одной кислородсодержащей группы у атома фосфора на другую происходит при переэтерификации фосфорных эфиров [c.383]

Отмеченное выше уменьшение потенциала восстановления геж-замещенных соединений обусловлено накоплением электроотрицательных атомов галогена при одном атоме углерода. Аналогично облегчается разрыв связи углерод — галоген также при введении других групп, имеющих электроотрицательный характер. Так, величина сдвига потенциала при введении кислородсодержащих групп в а-положение к связи С—Вг растет в такой последовательности [c.296]

Замещение кислородсодержащих групп. Эти группы в общем мало склонны к анионоидному отрыву их замещение возможно только при использовании реактивов с большей нуклеофильностью, чем у карбаниона, или при электрофильной атаке кислорода (например, MgBr2), которая облегчает уход. Кроме того, реакция осуществляется с большей легкостью, если энергия переходного состояния снижается за счет участия соседних п- или л-орбиталей, как в приведенных ниже примерах [c.241]

Замещение кислородсодержащих групп. Замещение алкоксильной группа в общем протекает трудно тем не менее оно наблюдается в случае некоторых ароматических производных, содержащих электроноакцеп-торные функциональные группы. Например, такое замещение происходит [c.258]

Влияние природы хлорагента и условий хлорирования на изомеризующую активность катализатора. Взаимодействие хлорорганического соединения, например четыреххлористого углерода, с кислородсодержащими группами на поверхности оксида алюминия при 250—300 °С в среде газа-носителя выражается суммой химических реакщ1Й, приводящих к образованию фосгена, диоксида углерода, хлороводорода и воды. За счет замещения ионов кислорода на хлор масса катализатора при хлорировании увеличивается. [c.67]

Декарбоксилирование с одновременным замещением использовали для введения в циклоалкепы кислородсодержащих групп (уравнение 14 36) реакцию проводили на пчатииовых анодах, в качестве растворите я использовали МеСО Н. грег-ВиОН и Et.зN [138]. Вызывает недоумение, что замещение в катионе происходит главным образом (>80%) у ненасыщенного атома >тлерода исходной молекулы. Не исключено, что сначала происходит окисление двойной связи, а затем замещение и последующее декарбоксилирование. Трудно также понять переход от эффективного двухэлектронного декарбоксилирования к эффективному и, очевидно, одноэлектронному окислению в случае у-замещенных параконовых кислот [139] (уравнение 14.37). [c.444]

Интересно отметить разницу в поведении р-индолилметанола и его Ы-метилированного аналога при действии на них алюмогидрида лития первый превращается в скатол, тогда как К-метил-р-индолилметанол не восстанавливается. Следовательно, в данном случае реакцию восстановления р-индолилметанола нельзя считать прямым замещением кислородсодержащей функциональной группы. [c.306]

Проведены реакции замещения хлора на кислородсодержащие группы под действием этилата натрия с получением этоксипроизводного (18) и карбоната калия с получением гидрокситриазина (1). Гидрокситриазин по свойствам идентичен триазинону, полученному конденсацией гидразида фенилглицина с муравьиной кислотой, характеристики этокситриазина совпали со свойствами продукта, полученного взаимодействием соединения Ц) с иодистым этилом. [c.20]

Главное свое применение пяти хлористый фосфор находит при реакциях замещения кислорода или кислородсодержащих групп на хлор, а именно для замещения гидроксила в карбоновых кислотах, сульфокислотах и спиртах и для за.мещения кислорода в кетоиах, альдегидах, в цианидах и амидах кислот и т. д. [c.363]

Галогенпроизводные углеводородов получают прямым галогепи-рованием углеводородов, присоединением галогенов или галогенводородов к алкенам и алкинам, замещением кислородсодержащих пли других групп на галоген (рис. 80). [c.220]

Среди кислородсодержащих групп достаточно определенно были идентифицированы следующие группы фенольные гидроксильные, карбонильные (в хинондных структурах) и карбоксильные. Менее определенно присутствие группировок в виде лактонов и лактолов возможно существование и других, не-идентифицированных групп [18], Фенольные и хнноидные группировки могут образоваться в результате прямого замещения атомов в периферических углеродных кольцах, но образование других групп требует глубокого окисления с раскрытием кольца. В связи с этим необходимо отметить, что максимальная кислотность образцов наблюдается после самого жесткого окисления, приводящего, несомненно, к появлению карбоксильных групп. Однако данные, рассмотренные Боэмом, показывают, что [c.95]

Кислородсодержащие гетероциклические соединения, имеющие ОН-группу при окисном цикле, характеризуются способностью к замещению ОН-группы метоксигруппой при взаимодействии с метиловым цпиртом, содержащим несколько процентов хлористого водорода [c.736]

Кислородсодержащие гетероциклические соединения, имею-цие ОН-группу при окисном цикле, характеризуются способностью замещению ОН-группы метоксигрупиой при взаимодействии с ме-илевым спиртом, содержащим несколько процентов хлористого во-юрода [c.635]

В тех соединениях, где хлор связан с алифатической боковой цепью, он является весьма подвижным и может быть легко замещен на гидроксильную или другую кислородсодержащую группу. Наиболее интереснымн примерами та]сих галоидных соединений являются производные толуола, особенно хлористый бензилиден СеНг,СНС12 и бензотрихлорид СбНяСС . , как превращающиеся в бензальдегид, бензойную кислоту и хлорангидрид последней — хл о р и с т ы й бензоил. [c.414]

Вьшод об искажении электронной структуры иона Со(П) удаленными кислородсодержащими группами позволяет предположить, что спектр Со(П) КАС, наблюдаемый при высоких значениях pH, отражает образование упорядоченной структуры молекул растворителя. Этот вывод подтверждается также спектральными исследованиями [270, 277] Со(П)-замещенного фермента в присутствии анионных и ацетазоламидного ингибиторов в сочетании с кристаллографическими исследованиями [37, 252, 278]. Увеличение концентраций ацетазоламида, анионов азида или цианида в щелочных условиях приводит к исчезновению спектра, характерного для Со(П)-фермента при высоких pH (рис. 25). Кроме того, Линдског [270] указывал, что ингибиторные анионы, такие, как 1 , Вг и С1 , сдвигают величины р/Сд спектральных изменений к более высоким значениям. Данные ЯМР-исследования С1 [254] показывают, что связывание С1 ионом Zn(II) происходит при pH 6, постепенно уменьшается при увеличении pH и полностью исчезает при pH 9. Исследование кристаллов КАС, ингибированной галогенидами, разностным методом Фурье [69,252,278] показывает, что при низких значениях pH ( 7,2) анионы присоединяются вблизи иона Zn(II) и что при увеличении pH расстояние Zn — галоген ид возрастает. Связывание галогенид-ионов вблизи иона Zn(I I) [c.110]

Замещение фтора связи 31—Г на кислородсодержащие группы возможно не только при алкоголизе или гидролизе. Андерсон [591 обнаружил, что при взаимодействии гексаэтилдистаноксапа с дифенилдифторсиланом имеет место следующая реакция [c.67]

Материал изложен по принятой авторами схеме. Так, при рассмотрении реакций замещения в первую очередь обсуждаются примеры замещения галогенов на другие галогены, затем на кислород-, серу-, азот- и фосфорсодержащие группы. В том же порядке следуют реакции замещения кислорода на галогены, серу-, азотсодержащие группы и т. д., замещения серы на галоген, кислород, азот и пр. Среди реакций присоединения рассмотрены только реакции присоединения несимметричных реагентов — в следующем порядке галогеноводо-роды, кислородсодержащие группы, сероводород и т. п. Гидрирование в соответствии с концепцией авторов отнесено к разделу Восстановительное присоединение , а присоединение галогенов — к разделу Окислительное присоединение . И в этих разделах сначала рассматриваются реакции элиминирования галогеноводородов, а затем кислород-, серу-, азотсодержащих групп и т. п. Дегидрирование отнесено в раздел Окислительное элиминирование , а дегалогенирование — в раздел Восстановительное элиминирование . [c.6]

Реакции замещения атома галогена на кислородсодержащую группу представляют собой важную группу реакций, охватывающих различные га огенсодержащие функции (разд. 1.1.1) и кислородсодержащие группы, способные замещать атом галогена. [c.21]

Замещение атома галогена на кислородсодержащую группу может происходить в случае производных серы трех степеней окисления, соответствующих сульфеновой, сульфиновой и сульфоновой кислотам, и производных фосфора двух степеней окисления, соответствующих фосфористой и фосфорной кислотам. В последнем случае дигалогенпроизводные фосфора могут реагировать по одному или обоим атомам галогенов. [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология