Хлорирование молекулярным хлором

Хлорирование молекулярным хлором проводится в растворе четыреххлористого углерода в течение 0,5—8 ч в токе хлора (скорость 60 мл/мин). Интенсивное присоединение хлора идет в первые полчаса, при этом вводится до 37 % хлора. Замещение водорода происходит в алкильных заместителях. При завершении хлорирования до 88 % за 4—8 ч идет замещение водорода в ареновых кольцах, что составляет около 14 % от общего количества. По данным, полученным при гидролизе хлорированных САВ было также подтверждено, что на 80—95 % хлорирование идет в алкильных заместителях, а в конденсированных структурах на 5—25% [298]. Хлорирование сопровождается потерей растворимости, дегидрохлорированием и уплотнением продукта. Эти реакции используются для получения искусственного асфальтита [292]. [c.290]

Хлорирование молекулярным хлором в растворе протекает по свободно-радикальному механизму [1] и в самом общем виде мол<ет быть представлено схемой [c.47]

Благодаря простой аппар-атуре эта реакция удобна для работы с пол у микроколичеств ами и поэтому часто предпочитается хлорированию молекулярным хлором. [c.226]

Хлорирование молекулярным хлором проводится в растворе четыреххлористого углерода в течение 0,5-8 ч в токе хлора [c.68]

Этот процесс несколько более селективен, чем хлорирование молекулярным хлором [6, 9]. Сравнение радикальных [c.62]

Промышленные процессы прямого галогенирования, такие как хлорирование и фторирование, являются одним из важных методов химической переработки углеводородного сырья. Галоге-нированию, например хлорированию молекулярным хлором, подвергаются как газообразные насыщенные и ненасыщенные углеводороды, так и жидкие (парафиновые, нафтеновые и ароматические) углеводороды. [c.295]

При взаимодействии хлорметилированных асфальтитов с аминами и аминокислотами содержание остаточного хлора составляет 0,3-1,1 %. При аминировании смолисто-асфальтеновых веществ, хлорированных молекулярным хлором, доля непрореагировавшего хлора составляет 4,7-14,3 %. [c.490]

Из графика видно, что хлорирование молекулярным хлором сильнее зависит от полярного влияния заместителей, чем нитрование. [c.418]

Хлорирование молекулярным хлором. [c.429]

Наконец, особое ускоряющее действие при хлорировании молекулярным хлором оказывают такие заместители в ароматических соединениях, которые обладают высокой поляризуемостью. При нитровании (реакция с N0 ) это влияние значительно меньще, как можно судить по данным табл. 72. [c.436]

Парциальные факторы скорости для пара-хлорирования молекулярным хлором и для пара-нитрования некоторых производных бензола [c.436]

В результате хлорирования молекулярным хлором а, а -дихлорметилового эфира при 30—40° С образуются следующие продукты [29] [c.121]

Скорости (по отношению к бензолу) хлорирования молекулярным хлором алкилзамещенных и мостиковых дифенилов в уксусной кислоте при 25° [c.284]

Введение кислорода (или воздуха) при парофазном хлорировании молекулярным хлором, вероятно, приводит к более полному использованию хлора, так как катализатор содержит соединения меди и, следовательно, как уже раньше указывалось, будет содействовать окислению хлористого водорода . Мы не видим, тем не менее, никаких преимуществ такого видоизменения обычного хлорирования по сравнению с описанным окислительным методом. [c.230]

НЫХ скоростей и парциальных факторов скоростей хлорирования молекулярным хлором в ледяной уксусной кислоте при 25 °С (для бензола относительная скорость принята за единицу) [200]. [c.495]

Факторы парциальных скоростей реакций бромирования положительно заряженным бромом и хлорирования молекулярным хлором дифенила [c.281]

Бромирование (положительно заряженный бром) Хлорирование (молекулярный хлор) [c.281]

Реакция хлорирования молекулярным хлором очень чувствительна к электромерному сдвигу электронов. Были измерены скорости хлорирования алкилзамещен-ных и мостиковых дифенилов для того, чтобы выяснить, отражаются ли на них изменения в стереохимических соотношениях между плоскостями арильных групп. Некоторые из этих результатов приведены в табл. 5 [15]. Эти результаты дают возможность обсудить прежде всего некоторые качественные соотношения. Значения скоростей для 3- и 4-замещенных соединений обнаруживают явный кумулятивный эффект метильных групп. С другой стороны, гораздо меньшее значение скорости для 2, 2 -диметилдифенила, чем для аналогичного 4, 4 -соеди-нения, указывает, что метильная группа, находящаяся в положении, затрудняющем плоскостное расположение молекулы, понижает реакционную способность (в этом случае — до уровня даже меньшего, чем в дифениле и толуоле). [c.283]

Для качественного объяснения изменений в значениях р при варьировании строения реагента следует воспользоваться принципом БЭП и постулатом Хэммонда в расширенной трактовке. Сравним, например, хлорирование молекулярным хлором и хлорноватистой кислотой в хлорной кислоте. В последнем случае хлорирующим агентом является С1+, и отпадает необходимость разрыва связи С1—С1. Реакция становится менее эндотермичной и, в соответствии с постулатом Хэммонда, переходное состояние находится раньше на координате реакции. [c.374]

По механизму гетерофазные реакции могут быть некаталитическими, радикально-цепными или гомогенно-каталитическими. В системах жидкость — жидкость обычно реализуются гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных при помощи водных растворов щелочей, сульфирование и нитрование ароматических соединений, алкилирование изобутана бутаном (когда во второй жидкой фазе Находится катализатор — серная кислота или безводный фторид водорода) и т. д. В системах из газа и жидкости осуществляют многие процессы хлорирования молекулярным хлором или газообразным HG1, окисления органических веществ воздухом или кислородом, реакции сульфохлорирования и сульфоокисления (когда в газовой фазе находятся два из трех реагентов SO2 и I2 или SO2 и [c.246]

Суммарное стехиометрическое уравнение хлорирования молекулярным хлором можно записать так [c.95]

Ароматическое хлорирование молекулярным хлором в воде [170] и в уксусной кислоте [193] подчиняется кинетическому уравнению (15), приведенному ниже. Аналогично может протекать бромирование молекулярным бромом в воде [194] и при достаточном разбавлении (<Л//100) — в уксусной кислоте [195]. [c.291]

Доказательства, касающиеся механизма гомолитического хлорирования молекулярным хлором в растворе, мепее четки, однако, насколько можно судить, этот механизм в основном такой же, как в газовой фазе, хотя кинетические цени часто могут быть более короткими. [c.480]

Следует также отметить роль растворителя в радикальных реакциях глубокие эффекты наблюдались при хлорировании молекулярным хлором. Одно из правил Хасса состоит в том, что относительные скорости хлорирования в жидкой фазе сравнимы с относительными скоростями, полученными при гораздо более высоких температурах в газовой фазе. Отсюда следует, что при одинаковой температуре селективность реакции в жидкой фазе меньше, чем в газовой. Это можно объяснить, предпо.п ожив, что атом хлора, столкнувшийся с любой частью молекулы углеводорода, удерживается растворителем в контакте с этой частью молекулы достаточно долго для того, чтобы могла произойти реакция, даже если в другом месте молекулы имеется более реакционноспособный центр [253] . [c.486]

Асфалвтосмолистые вещества чрезвычайно активны в реакциях хлорирования, так как они содержат конденсированные и высокозаме-щенные ароматические фрапиенты. Хлорирование молекулярным хлором осуществляют в растворе ССб , причем интенсивное присоединение зшора идет в первые 0,5 ч, при этом вводится до 37 хлора. Данные по гидролизу хлорированных асфальтосмолистых веществ свидетельствуй о том, что на 80-95 хлорирование идет в алкильных заместителях, а в конденсированных структурах на 5-20%. Реакция хлорирования сопровождается также выделением хлористого водорода. [c.2]

Применение (см. также Иодозобевзол, Иодобензол). Интересно использование И. д. дая превращения холестерина в 5а,ба-днхло-рид [2,31. При хлорировании молекулярным хлором по ионному механизму получается продукт трал -присоедныения — 5с, 6 -ди- [c.43]

Применение (см. также Иодозобензол, Иодобензол), Интересно использование И. д. для превращения холестерина в 5а,6а-дихло-рпд [2,31. При хлорировании молекулярным хлором но ионному механизму получается продукт т/ аяс-присоедннения — 5а,6р-ди- [c.43]

Реакции в лгега-положекии соответствует, разумеется, только очень незначительная часть всего продукта. Несмотря на свой электроноакцепторный индуктивный эффект, фенильная группа, как это хорошо известно, обладает орто-, лара-ориентирующим и активирующим действием при реакциях злектрофильного ароматического замещения. Это активирующее влияние ясно можно видеть из величин факторов парциальных скоростей для орто- и лара-бромирования положительно заряженным бромом. Активирующее влияние фенильной группы, смягченное ее индуктивным влиянием, значительно меньше, чем влияние метильной группы это верно также и для нитрования (табл. 2) [14]. С другой стороны , при хлорировании молекулярным хлором фенильная и метильная группы активируют примерно одинаково отсюда, таким образом, вновь следует относительно большая важность влияния сопряжения на реакцию молекулярного хлорирования. [c.282]

В табл. 84 представлено отношение констант скорости реакций электрофильного замещения водорода (бромирование молекулярным бромом, хлорирование молекулярным хлором, бромирование ионами Вг+, нитрование, алкилирование по Фриделю — Крафтсу циклогексилбромидом -Н А1С1з) бензола, толуола, дифенила, нафталина, дифенилового эфира и анизола. Например, толуол бромируется в 600 раз быстрее [c.325]

В промышленности свободнорадикальному хлорированию молекулярным хлором подвергают толуол и ксилолы при фотоинициировании или в присутствии азодиизобутиронитрила [1, 556, 1162]. Важным условием является отсутствие ионов железа, ингибирующих радикальный процесс и катализирующих электрофильное галогенирование содержание ионов Fe + в реакционной массе не должно превышать 0,00002%. Для очистки алкилбензолы перед хлорированием перегоняют в эмалированной или стеклянной аппаратуре, а хлор пропускают через серную кислоту и систему фильтров. Иногда для уменьшения вредного влияния солей железа добавляют комплексообразовате-ли — гексаметилентетрамин, триэтилфосфат, пентаэритрит и др. [c.516]

Уравнение (5) также коррелирует относительные реакционные способности серий различных углеводородов в пределах одной реакции замещения. Поскольку таких данных не было в то время, Дьюар и сотрудники [172, 173] провели серии опытов по мононитрованию в уксусном ангидриде и определили выход изомеров при помощи хроматографии или спектрофотометрически, а также установили относительные скорости реакции с помощью конкурирующих опытов. Как показано на рис. 3, получена довольно хорошая линейная зависимость между log kt и Ni- Зависимость сохраняется и для других изученных до настоящего времени реакционных серий. На рис. 3 приведены прямые хлорирования молекулярным хлором [174, [c.482]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.209 , c.217 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.186 , c.191 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.231 , c.233 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология